[发明专利]具有可逆热胶凝性质的可生物降解三嵌段共聚物无效
申请号: | 200710042905.5 | 申请日: | 2007-06-28 |
公开(公告)号: | CN101333294A | 公开(公告)日: | 2008-12-31 |
发明(设计)人: | 高原;刘翔;陈彬华;高申;夏凌云 | 申请(专利权)人: | 信谊药厂 |
主分类号: | C08G81/00 | 分类号: | C08G81/00 |
代理公司: | 上海专利商标事务所有限公司 | 代理人: | 陈哲锋 |
地址: | 20120*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 具有 可逆 热胶 性质 生物降解 三嵌段共聚物 | ||
1.一种ABA或BAB型三嵌段共聚物,其用下述通式表示:
PL(G)Z-1A-PEG-PL(G)Z-1A或PEG-PL(G)Z-1A-PEG
其中Z为整数1或2;以所述嵌段共聚物的总重量计,所述PL(G)Z-1A的含量为60-70重量%;其中PEG是重均分子量为500-2200的聚乙二醇嵌段;当Z为1时,PLA是重均分子量为1500-2500的聚丙交酯嵌段;当Z为2时,PLGA是重均分子量为1500-3000的聚(丙交酯-乙交酯)嵌段。
2.如权利要求1所述的共聚物,其特征在于,所述聚乙二醇嵌段的重均分子量一般为500-2200,较好为800-1800,更好为900-1700,最好为1000-1540;以所述嵌段共聚物的总重量计,所述聚乙二醇嵌段的含量通常为30-40重量%,较好为32-38重量%,更好为34-36重量%,最好为35重量%。
3.如权利要求1所述的共聚物,其特征在于,所述PL(G)Z-1A嵌段选自聚(D,L-丙交酯-共聚-乙交酯)、聚(L-丙交酯-共聚-乙交酯)、聚(D,L-丙交酯);当Z为1时,所述聚丙交酯嵌段的重均分子量一般为1500-2500;当Z为1时,以所述嵌段共聚物的总重量计,所述聚丙交酯嵌段的含量通常为60-70重量%,较好为62-68重量%,更好为64-66重量%,最好为65重量%;当Z为2时,所述聚(丙交酯-共聚-乙交酯)嵌段的重均分子量一般为1500-3000。
4.如权利要求1所述的共聚物,其特征在于,当Z为2时,以所述嵌段共聚物的总重量计,所述聚(丙交酯-共聚-乙交酯)嵌段的含量通常为60-70重量%,较好为62-68重量%,更好为64-66重量%,最好为65重量%;当Z为2时,以所述聚(丙交酯-共聚-乙交酯)嵌段计,所述丙交酯的含量通常为80-85摩尔%,较好为81-84摩尔%,更好为82-83摩尔%,最好为82.5摩尔%;当Z为2时,以所述聚(丙交酯-共聚-乙交酯)嵌段计,所述乙交酯的含量通常为15-20摩尔%,较好为16-19摩尔%,更好为17-18摩尔%,最好为17.5摩尔%。
5.如权利要求1所述的共聚物,其特征在于,所述丙交酯与所述乙交酯的摩尔比为4∶1-6∶1,较好为5∶1。
6.如权利要求1所述的共聚物,其特征在于,所述嵌段共聚物的重均分子量通常为3550-4880,较好为3800-4600,更好为3900-4500,最好为4000-4200。
7.一种制造权利要求1所述共聚物的方法,所述方法包括以下步骤:
(a)将重均分子量为500-2200的聚乙二醇、重均分子量为1500-2500的聚丙交酯和重均分子量为500-1000的聚乙交酯放入反应器中;
(b)在真空度为1-2托以及惰性气氛的条件下加热熔化所述聚乙二醇、聚丙交酯和聚乙交酯并充分混合形成反应混合物;
(c)在步骤(b)形成的熔融反应混合物中加入引发剂,聚合形成本发明所述ABA或BAB型三嵌段共聚物,
其中所述聚乙二醇、聚丙交酯和聚乙交酯的量适合形成用下述通式表示的共聚物:
PL(G)Z-1A-PEG-PL(G)Z-1A或PEG-PL(G)Z-1A-PEG
其中Z为整数1或2;以所述嵌段共聚物的总重量计,所述PL(G)Z-1A的含量为60-70重量%;其中PEG是重均分子量为500-2200的聚乙二醇嵌段;当Z为1时,PLA是重均分子量为1500-2500的聚丙交酯嵌段;当Z为2时,PLGA是重均分子量为1500-3000的聚(丙交酯-乙交酯)嵌段。
8.如权利要求7所述的方法,其特征在于所述引发剂选自二乙基己酸亚锡。
9.如权利要求7所述的方法,其特征在于以所述反应混合物的总重量计,所述引发剂的量为0.01-0.1重量%,较好为0.01-0.8重量%,更好为0.02-0.6重量%,最好为0.03重量%。
10.如权利要求7所述的方法,其特征在于,所述真空度通常为1-2托,较好为1.2-1.8托,更好为1.3-1.7托,最好为1.4-1.6托。
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