[发明专利](6S)－6－甲基－2－酮衍生物、合成方法及其在合成(S)－烯虫乙酯中的用途

权利要求书

1.一类(6S)-6-甲基-2-酮衍生物，其特征是具有如下结构：

代表(R)或者(S)构型；R¹为OH、OMs、OTs、Cl、Br或者I；R²与R³成羰基或者S(CH₂)_nS；n＝2或3；其中，Ms为甲磺酰基，Ts为对甲苯磺酰基。

2.一种如权利要求1所述的(6S)-6-甲基-2-酮衍生物的合成方法，其特征是通过步骤1)、步骤1)～2)、步骤1)～3)、步骤1)～4)、步骤1)～5)、步骤1)～6)、步骤1)～7)、步骤1)～5)加8)合成：

1)在非质子性溶剂中，化合物2与格氏试剂和辅助试剂在-78℃至回流温度下反应0.5～50小时，得到化合物3；化合物2与格氏试剂和辅助试剂的摩尔比为1∶1～10∶0.01～10；所述的辅助试剂是CuCl、CuBr、CuI、CuCN、LiCl、LiBr、Li₂CuCl₄、N-甲基吡咯烷酮或它们的混合物；所述的格氏试剂是溴代异戊烷与镁屑所形成的格氏试剂；

2)在非质子性溶剂中，化合物3与锂铝氢在-78～50℃反应0.5～15小时，得到化合物4；化合物3与锂铝氢的摩尔比是1∶0.5～15；

3)化合物4溶解在H₂O、乙酸、非质子性溶剂或者它们的混合物中，加入氧化剂和辅剂，在-78～60℃反应0.1～24小时，得到化合物5，化合物4与氧化剂及辅剂的摩尔比是1∶1～10∶0～15；所述的氧化剂是Na₂Cr₂O₇、CrO₃、氯铬酸吡啶盐、重铬酸吡啶盐、MnO₂、KMnO₄、二甲基亚砜或戴斯-马丁氧化剂；所述的辅剂是NaOAc、KOAc、H₂SO₄、乙酸、草酰氯、三乙胺、吡啶三氧化硫、吡啶或它们的混合物；

4)在非质子性溶剂中，2-甲基-1，3-二噻烷与锂试剂在-78～0℃反应0.5～5小时，然后向其中滴加溶于非质子性溶剂中的化合物5，在-78～50℃反应0.5～5小时，得到化合物6；化合物5与2-甲基-1，3-二噻烷及锂试剂的摩尔比是1∶1～10∶1～10；所述的锂试剂是MeLi、n-BuLi、s-BuLi、t-BuLi或金属锂；

5)在乙腈、水或两者的混合溶液中，化合物6与CH₃I和无机碱在0～50℃反应0.5～50小时，得到化合物7；化合物6、CH₃I与碱的摩尔比为1∶0.1～20∶0.1～20；所述的无机碱为NaOH、MeONa、EtONa、NaH、Na₂CO₃、K₂CO₃、NaHCO₃、KHCO₃；

6)在非质子性溶剂中有机碱催化下，化合物7与磺酰氯在-10～50℃下反应1～24小时生成磺酸酯9，化合物7、磺酰氯和有机碱的摩尔比是1∶1～5∶0.5～2，所述的有机碱是1，8-二氮杂二环[5，4，0]十一-7-烯、吡啶、4-二甲氨基吡啶、联二吡啶、二甲基吡啶、三甲基吡啶或具有C1～18烃基的伯胺、仲胺或叔胺，所述的磺酰氯是MsCl或TsCl；

7)在非质子性溶剂中，化合物9与卤代试剂在-78℃至回流温度下反应0.5～50小时，得到化合物10；化合物9与卤代试剂的摩尔比为1∶1～10；所述的卤代试剂为四丁基卤化铵或金属卤化物，推荐为四丁基溴化铵、四丁基碘化铵、溴化锂、溴化钠、溴化钾、碘化钠、碘化钾、氯化钠或氯化钾；

8)在非质子性溶剂中，化合物7与卤代试剂和活化试剂在-78℃至回流温度下反应0.5～50小时，得到化合物10；化合物7与卤代试剂和活化试剂的摩尔比为1∶0.02～10∶0～10；所述的卤代试剂为Cl₂、Br₂、I₂、CCl₄、CBr₄、HCl、HBr、HI、N-氯代丁二酰亚胺、N-溴代丁二酰亚胺、N-碘代丁二酰亚胺、PCl₃、PBr₃、PCl₅、PBr₅、SOCl₂或SO₂Cl₂；所述的活化试剂为Ph₃P、Me₃P、Bu₃P或(MeO)₃P；

上述反应中，化合物2～7及化合物9～10的结构为：

其中，R⁴为Ms或者Ts；R⁵为Cl、Br或者I；Ms、Ts和n的定义如权利要求1所述。