[发明专利]聚L-谷氨酸-聚N-异丙基丙烯酰胺接枝共聚物及制备方法有效
申请号: | 200710055316.0 | 申请日: | 2007-02-05 |
公开(公告)号: | CN101058641A | 公开(公告)日: | 2007-10-24 |
发明(设计)人: | 庄秀丽;贺超良;陈学思;郭召军;赵长稳;景遐斌 | 申请(专利权)人: | 中国科学院长春应用化学研究所 |
主分类号: | C08G81/02 | 分类号: | C08G81/02;C08G69/08;C08G69/48;C08F220/56 |
代理公司: | 长春科宇专利代理有限责任公司 | 代理人: | 马守忠 |
地址: | 130022吉*** | 国省代码: | 吉林;22 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 谷氨酸 丙基 丙烯酰胺 接枝 共聚物 制备 方法 | ||
1、聚L-谷氨酸—聚N-异丙基丙烯酰胺接枝共聚物,其特征在于,其构成为:聚L-谷氨酸为主链,聚N-异丙基丙烯酰胺为接枝链的接枝共聚物,其中聚L-谷氨酸的粘均分子量为7000~90000,聚N-异丙基丙烯酰胺数均分子量为1000~10000,L-谷氨酸重复单元与N-异丙基丙烯酰胺重复单元的摩尔比为10:90至90:10。
2、可光交联的聚L-谷氨酸—聚N-异丙基丙烯酰胺接枝共聚物,其特征在于,其构成为:聚L-谷氨酸为主链,聚N-异丙基丙烯酰胺和4-氨基二苯甲酮同时为接枝链的接枝共聚物,其中聚L-谷氨酸的粘均分子量为7000~90000,聚N-异丙基丙烯酰胺数均分子量为1000~10000,L-谷氨酸重复单元与N-异丙基丙烯酰胺重复单元的摩尔比为10:90至90:10,L-谷氨酸重复单元与4-氨基-二苯甲酮的摩尔比为100:1至100:15。
3、如权利要求1所述的聚L-谷氨酸—聚N-异丙基丙烯酰胺接枝共聚物的制备方法,其特征在于,步骤和条件为:
1)聚L-谷氨酸均聚物的制备
将γ-苄基-L-谷氨酸酯-N-羧酸酐用1,4-二氧六环溶解,并在剧烈搅拌下加入三乙胺,其中三乙胺与γ-苄基-L-谷氨酸酯-N-羧酸酐的摩尔比为1:5~100,然后将该溶液在室温下静置72h,产物用乙醇沉降,过滤,洗涤,真空干燥,得到聚γ-苄基-L-谷氨酸酯;
将聚γ-苄基-L-谷氨酸酯在室温下用二氯乙酸溶解,然后在搅拌下往反应溶液中加入溴化氢含量为33wt%的溴化氢/冰醋酸混合溶液,溴化氢的摩尔当量为聚γ-苄基-L-谷氨酸酯中苄基摩尔当量的4倍,将反应溶液在50℃保持2小时,然后在室温下静置过夜,产物用沉淀剂沉降,过滤,洗涤,真空干燥,即得到聚L-谷氨酸均聚物;
2)一端为氨基末端的聚N-异丙基丙烯酰胺的制备
将摩尔比100:1:1.5~10的N-异丙基丙烯酰胺,偶氮二异丁腈和巯基乙胺溶于冷的甲醇中,通过冷冻—真空—熔融循环三次除去体系中的气体后,密封反应容器,50~80℃下反应24小时,产物用乙醚沉降,过滤,洗涤,真空干燥,得到一端为氨基末端的聚N-异丙基丙烯酰胺均聚物;
3)聚L-谷氨酸与聚N-异丙基丙烯酰胺的偶联,采用N-羟基琥珀酰亚胺活化羧基法的油溶性偶联剂法:
将聚L-谷氨酸和N-羟基琥珀酰亚胺溶于N,N-二甲基甲酰胺中,N-羟基琥珀酰亚胺的加入量是下面要加入的一端为氨基末端的聚N-异丙基丙烯酰胺摩尔数即伯胺基摩尔数的1.2~6倍,将溶液冷却到0℃,加入与N-羟基琥珀酰亚胺等摩尔的二环己基碳二亚胺,室温反应12~36小时后,再加入一端为氨基末端的聚N-异丙基丙烯酰胺,N-异丙基丙烯酰胺重复单元与L-谷氨酸重复单元的摩尔比为10:90~90:10,继续在室温下反应24~72小时,过滤,再往过滤后的溶液中加入0.1M,pH=7.4的tris缓冲溶液除去残留在羧基上的N-羟基琥珀酰亚胺酯,其中tris含量为N-羟基琥珀酰亚胺摩尔数1~1.5倍,然后依次在N,N-二甲基甲酰胺和去离子水中透析除去杂质和未偶联的聚N-异丙基丙烯酰胺,产物冷冻干燥,得到聚L-谷氨酸—聚N-异丙基丙烯酰胺接枝共聚物。
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