[发明专利]一种季戊四醇类手性螺环化合物及其合成与拆分的方法

权利要求书

1、一种季戊四醇类手性螺环化合物，其特征在于它是能够由取代苯甲醛与季戊四醇合成并能被拆分的含季戊四醇类结构单元的手性螺环化合物，具体的结构式如下：

其中R＝H，CHO，CH₃，COOH，CN，CH₂(CN)₂，COOCH₃，

COOCH₂CH₃，NO₂，O(COOCH₃)₂，CH＝CH₂，CH＝C(CN)₂。

2、一种季戊四醇类手性螺环化合物的合成方法，其特征在于它是将取代苯甲醛与季戊四醇进行缩合反应而得，具体反应方程式如下：

其中R＝H，CHO，CH₃，COOH，CN，CH₂(CN)₂，COOCH₃，

COOCH₂CH₃，NO₂，O(COOCH₃)₂，CH＝CH₂，CH＝C(CN)₂，具体合成步骤为：

(1)将取代苯甲醛与季戊四醇按照摩尔比为2～5∶1的比例投料；

(2)加入催化剂后，搅拌，过滤，将滤饼重结晶。

3、根据权利要求2所说的一种季戊四醇类手性螺环化合物的合成方法中，其特征在于步骤(1)所说的取代苯甲醛能够以对苯二甲醛和丙二腈为原料合成而得，具体的反应方程式如下：

具体合成包括以下步骤：将苯二甲醛与丙二腈按照摩尔比1∶1的比例溶于乙醇和DMF中，加热，反应3-4h后停止加热，冷却，处理粗产品得到4-(2，2-二氰基)乙烯基苯甲醛，将4-(2，2-二氰基)乙烯基苯甲醛与季戊四醇按照摩尔比为2∶1的比例溶于有机溶剂中，加入催化剂，回流反应2-3小时，通过萃取，蒸馏，干燥后得到中间体3，9-二[4，4’-二(2，2-二氰基)乙烯基苯基]-2，4，8，10-四氧杂-螺环[5.5]十一烷。

4、根据权利要求2所说的一种季戊四醇类手性螺环化合物的合成方法中，其特征在于步骤(1)所说的取代苯甲醛能够以对苯二甲醛和醋酸酐为原料合成而得，具体的反应方程式如下：

具体合成包括以下步骤：将对苯二甲醛与乙酸酐按照摩尔比1∶1～1.5的比例溶于有机溶剂中，加入催化剂，搅拌0.5h，水洗，过滤得粗产品，用溶剂对粗产品进行重结晶，得到白色晶体为中间体4-(二乙酰氧基)甲基苯甲醛。

5、根据权利要求4所说的一种季戊四醇类手性螺环化合物的合成方法中，有机溶剂为二乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚和乙二醇二甲醚中的一种；催化剂为三溴化铟；重结晶溶剂为丙酮或乙醇。

6、根据权利要求2所说的一种季戊四醇类手性螺环化合物的合成方法中，其特征在于步骤(2)所说的催化剂为HCl，H₂SO₄，H₃PO₄和对甲苯磺酸中的一种，其中催化剂与水的比例为1∶8～10；搅拌时间为6～24小时；重结晶可以用热水或有机溶剂，其中有机溶剂为乙醇、丙酮和二氯甲烷中的一种。

7、一种季戊四醇类手性螺环化合物的拆分方法，其特征在于它包括以下步骤：

(1)将合成的季戊四醇类手性螺环化合物取0.2g溶解于流动相中；

(2)利用手性色谱柱在高效液相色谱上对其进行手性拆分，其中检测器波长为214nm。

8、根据权利要求7所说的上述所说的一种季戊四醇类手性螺环化合物的拆分方法，其特征在于步骤(1)中所说的流动相是正己烷和异丙醇，正己烷所占的比例为80％～99％，异丙醇所占的比例为1％～20％。

9、根据权利要求7所说的上述所说的一种季戊四醇类手性螺环化合物的拆分方法，其特征在于步骤(2)中所说的手性色谱柱是以直链淀粉(三-(3，5-二甲基苯基氨基甲酸酯))作为手性固定相(ADMPC)的chiral pakAD-H手性柱，以纤维素(三-(3，5-二甲基苯基氨基甲酸酯))作为手性固定相(CDMPC)的chiral pak OD-H手性柱，以纤维素(4-甲基苯甲酸酯)作为手性固定相的chiral pakOJ-H手性柱和对上述手性柱经过改性的手性柱中的一种。