[发明专利]一种二正辛基亚砜的制备工艺

说明书

技术领域

本发明属于萃取剂领域，尤其是一种二正辛基亚砜的制备工艺。

背景技术

二正辛基亚砜(DOSO)是一种贵金属以及稀有金属的萃取剂，广泛应用于冶金、地质勘探以及化学分析等领域。DOSO对贵金属以及稀有金属具有极强的富集能力，并利用其氧原子与贵金属形成共扼效应，使其在整个萃取的过程中具有较强的抗干扰能力和良好的选择性。例如在萃取富集铀时作为固定相比通常使用的磷酸三丁酯(TBP)要优越，具体体现在：DOSO对钍、锆、稀土等分离效果远比TBP高得多，DOSO在水中的溶解度远比TBP小得多，故DOSO色层柱的使用寿命远高于TBP。二正辛基亚砜的制备方法虽然有多种但都存在一定缺陷，例如用过量的硝酸与二正辛基硫醚反应制取二正辛基亚砜，收率较低；三烷基铝与氯化亚砜在苯存在的条件下制取烷基亚砜，该种方法需要低温并且需要氮气保护；用三氟乙酸氧化硫醚制取亚砜，其反应条件较易满足，但是原材料不易制备或购得，且产率较低。

综上所述，目前二正辛基亚砜(DOSO)的多种制备方法，虽然能够得到产品，但是制备工艺复杂，生产条件要求较高，生产周期长、效率低，原材料不易得到，大规模产业化难以实现。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种工艺简单、成本低，生产效率高且能够在常温条件下获得二正辛基亚砜的制备工艺。

本发明是通过以下技术方案来实现的：

一种二正辛基亚砜的制备工艺，其制备工艺的步骤为：

(1).将粉碎的无水硫化钠与无水乙醇混合后，搅拌均匀，升温至冷凝回流状态，然后滴加溴代正辛烷，滴加速度与回流速度相等，滴加完毕后，冷凝回流18—22小时，停止冷凝回流，得到混合液，其中各反应物的重量比为：硫化钠：无水乙醇：溴代正辛烷＝10：30：18；

(2).将混合液蒸馏，蒸出乙醇溶液，将剩余混合液冷却后用饱和食盐水洗涤直到PH＝6，再用0.5—1mol/L的碳酸钠洗涤，将洗涤后的混合液用无水氯化钙干燥、将干燥后的混合液减压蒸馏得到二正辛基硫醚粗品，其沸点为150℃/3mmHg；

(3).将二正辛基硫醚粗品溶于2～3倍体积的冰乙酸中，滴加1.19—1.68倍于二正辛基硫醚粗品重量的稀释的双氧水，滴加速度为保持反应液温度在18～22℃，滴加完毕后得到混合物，搅拌1～2小时，放置1～2小时，将混合物倒入同体积的水中，充分搅拌立即得到白色腊状结晶，过滤后在40～50℃条件下干燥白色腊状结晶后得到最终产品，即二正辛基亚砜成品。

而且，所述的稀释的双氧水为双氧水与冰乙酸按体积比1：2混合的混合液。

本发明的优点及有益效果是：

1.本二正辛基亚砜的制备工艺，选择了溴代正辛烷、硫化钠、无水乙醇、冰乙酸以及双氧水做原材料，在常温下利用氧化二正辛基硫醚得到最终产物二正辛基亚砜。本方法原材料成本低，来源广泛，避免了因原材料短缺造成无法生产的窘境，且该方法无需低温条件，在常温下既可生产，降低了生产成本，提高了经济效益。

2.本二正辛基亚砜的制备工艺中，对各种原材料投料比进行严格控制，以实现较高的产出率，并且该制备工艺中氧化剂可过量使用，一般控制过量10％较为适宜，但40～50％的过量使用都也同样可以得到合格的产品。

3.本二正辛基亚砜的制备工艺，工艺简单，成本低，生产效率高，并且能够在常温条件下获得，是创新性较高的一种二正辛基亚砜的制备工艺。

具体实施方式

本发明通过以下实施例进一步详述。需要说明的是：下述实施例是说明性的，不是限定性的，不能以下述实施例来限定本发明的保护范围。

本二正辛基亚砜的制备工艺，其中制备工艺的步骤为：

(1).将粉碎的500g无水硫化钠与1.5L无水乙醇混合后，搅拌均匀，升温至冷凝回流状态，然后滴加938g溴代正辛烷，滴加速度与回流速度相等，滴加完毕后，冷凝回流20h，停止冷凝回流，得到混合液；

(2).将混合液蒸馏，蒸出乙醇溶液，将剩余混合液冷却后用饱和食盐水洗涤直到PH＝6，再用0.5mol/L的碳酸钠洗涤，将洗涤后的混合液用无水氯化钙干燥、将干燥后的混合液减压蒸馏得到二正辛基硫醚粗品沸点150℃/3mmHg；