[发明专利]一种降低催化裂化汽油硫含量的方法

说明书

技术领域

本发明属于一种在存在氢的情况下精制烃油的方法，更具体地说，是一种降低催化裂化汽油硫含量，生产低硫低烯烃的清洁汽油产品的方法。

背景技术

随着汽车工业的快速发展，汽车尾气对环境的污染越来越严重，为保护环境，世界各国对车用汽油的组成提出了更严格的限制，以降低汽车尾气中有害物质的排放，其中降低汽油中硫和烯烃含量可以有效减少汽车尾气中有害物质的排放。美国要求2006年汽油中硫含量降低到30μg/g以下，烯烃含量小于14体积％。欧洲已于2005年开始执行对应欧IV汽车排放标准的汽油规格，要求汽油中硫含量低于50μg/g，烯烃含量低于18体积％。日本要求2008年车用汽油中硫含量低于10μg/g。北京已于2005年开始实施对应欧III汽车排放标准的汽油规格，到2008年，在三大城市(北京、上海、广州)实施相当于欧IV排放标准的汽油规格，要求汽油中硫含量小于50μg/g，烯烃含量小于18体积％。对照欧III、欧IV排放标准可以发现，我国汽油质量的主要问题是硫含量和烯烃含量高。汽油中硫和烯烃含量超高的主要原因是由于催化汽油占汽油池中调和组分的比例过高。在我国，催化裂化汽油是汽油调和池中主要调和组分，占75％以上。催化裂化汽油的特点是硫含量高、烯烃含量高。而且，随着催化裂化加工的原料向重质化方向发展，将导致催化裂化汽油中的硫含量和烯烃含量进一步增高。因此降低催化裂化汽油中硫和烯烃含量将成为提高车用汽油质量的主要途径。

现有技术中生产低硫汽油的方法很多，主要有催化裂化原料加氢预处理、催化裂化汽油后处理及两种方式的结合应用。传统的催化裂化汽油加氢脱硫技术虽然可以大幅度地降低硫含量和烯烃含量，但由于加氢过程中将具有高辛烷值的烯烃组分大量饱和，致使汽油产品辛烷值损失很大。特别我国催化裂化汽油中烯烃含量高，一般在40体积％以上，芳烃含量低，为15～25体积％，因此辛烷值损失更大。

US 6596157公开了一种降低石脑油中硫含量的加氢方法，该方法包括两个反应系统，石脑油重馏分在其中的一个反应系统中进行非选择性加氢脱硫，石脑油中馏分在另一个反应系统中进行选择性加氢脱硫，两个反应系统的工艺条件分别控制，加氢后的重馏分和中馏分物流与中馏分原料进行换热，可省略一个加热炉。该方法有效降低了石脑油中硫含量，但是烯烃降低幅度小。

EP 0940464公开了一种催化裂化汽油脱硫的工艺方法，该方法采用常规的具有两个床层的固定床反应器，将催化裂化汽油切割成轻、中、重三种不同的馏分。重馏分在第一床层加氢脱硫，其反应生成物与中间馏分在第一床层出口处混合后，进入第二床层进行加氢脱硫。该方法提供了一种降低催化裂化汽油中硫含量的方法，但加氢过程烯烃饱和率高，辛烷值损失过大。

CN 1604956A公开了一种降低石脑油硫含量的方法，该方法先将全馏分石脑油分馏为轻石脑油、中间石脑油和重石脑油，塔底的重石脑油进行加氢脱硫后，其反应流出物与中间石脑油混合后，进行第二加氢脱硫处理，将此脱硫处理后的物流与轻石脑油混合后得到石脑油产品。该方法将重石脑油进行二次加氢，增加了装置能耗，同时烯烃含量降低幅度有限。

基本所有的催化裂化工艺都由反应再生系统、分馏系统和吸收稳定系统三部分组成。在各种型式的催化裂化工艺装置中，分馏系统和吸收稳定系统都是一样的。典型的催化裂化分馏系统包括催化裂化主分馏塔，由反应器来的反应油气在主分馏塔内分成几个中间产品：塔顶为富气和粗汽油，侧线有轻柴油、重柴油和回炼油。轻柴油和重柴油分别经换热冷却后出装置，富气和粗汽油进入吸收稳定系统。吸收稳定系统通常包括吸收塔、解吸塔和稳定塔，主要作用是利用吸收和精馏的方法将富气和粗汽油分离成干气(≤C₂)、液化气(C₃、C₄)和稳定汽油。常规的稳定塔就是一个精馏塔，来自解吸塔的脱乙烷汽油在稳定塔进行分馏，塔顶产品是液化气，塔底产品是蒸汽压合格的稳定汽油。

现有技术中催化裂化装置与催化裂化汽油加氢装置是独立的两套装置，汽油加氢装置是以催化裂化装置吸收稳定系统得到的稳定汽油为原料，进行加氢精制，以降低其中的杂质含量，或者是先将稳定汽油进行馏分切割，然后再进行加氢处理。因此，如何将加氢装置与催化裂化装置更紧密地结合起来，如何充分利用现有工艺生产流程，为炼厂提供更多的选择空间，对于满足国内日益严格的汽油质量要求和扩大汽油出口具有重要意义。

发明内容

本发明的目的是在现有技术的基础上，提供一种降低催化裂化汽油硫含量的方法。