[发明专利]制备1,4－丁二醇的方法

权利要求书

1.一种用于连续制备1，4-丁二醇的综合方法，其中包括以下阶段：

(I)使甲醛与乙炔在铜催化剂存在下在5-8的pH值下进行反应，其中甲醛 与乙炔的摩尔比至多为2∶1，

(II)将得到的含丁炔二醇的含水混合物进行0.1-100小时的中间缓冲，

(III)将中间缓冲后获得的混合物进行氢化，以及

(IV)将在阶段III中获得的氢化产物进行蒸馏以获得1，4-丁二醇，其中在 真空蒸馏中氧气与1，4-丁二醇的摩尔比不超过1∶500。

2.根据权利要求1的综合方法，其中所述中间缓冲是在20-100℃以 及0.8-20巴的压力下进行。

3.根据权利要求1的综合方法，其中所述中间缓冲是在40-90℃以及 0.8-20巴的压力下进行。

4.根据权利要求1的综合方法，其中所述中间缓冲是在50-80℃以及 0.8-20巴的压力下进行。

5.根据权利要求1-4中任一项的综合方法，其中所述中间缓冲以0.5-50 小时的平均停留时间来进行。

6.根据权利要求1-4中任一项的综合方法，其中在所述中间缓冲(II) 之前在阶段I之后，在至少一个蒸馏阶段(Ia)中将乙炔、甲醛、水和副产物 去除。

7.根据权利要求5的综合方法，其中在所述中间缓冲(II)之前在阶段I 之后，在至少一个蒸馏阶段(Ia)中将乙炔、甲醛、水和副产物去除。

8.根据权利要求6的综合方法，其中蒸馏是在80-100℃以及0.1-1巴 下进行。

9.根据权利要求7的综合方法，其中蒸馏是在80-100℃以及0.1-1巴 下进行。

10.根据权利要求1-4中任一项的综合方法，其中在所述中间缓冲(II) 之后在阶段III之前在至少一个蒸馏阶段(IIa)中将乙炔、甲醛、水和副产 物去除。

11.根据权利要求5的综合方法，其中在所述中间缓冲(II)之后在阶段 III之前在至少一个蒸馏阶段(IIa)中将乙炔、甲醛、水和副产物去除。

12.根据权利要求10的综合方法，其中在蒸馏阶段(IIa)之后并且在 氢化之前，在权利要求1-5的条件下存在另一个中间缓冲阶段。

13.根据权利要求11的综合方法，其中在蒸馏阶段(IIa)之后并且在 氢化之前，在权利要求1-5的条件下存在另一个中间缓冲阶段。

14.根据权利要求1-4中任一项的综合方法，其中在阶段(I)中游离乙 炔存在于整个反应区。

15.根据权利要求7-9和11-13中任一项的综合方法，其中在阶段(I) 中游离乙炔存在于整个反应区。

16.根据权利要求1-4中任一项的综合方法，其中氢化(阶段III)是在 6-9的pH下进行。

17.根据权利要求15的综合方法，其中氢化(阶段III)是在6-9的pH 下进行。

18.根据权利要求1-4中任一项的综合方法，其中氢化(阶段III)在至 少两个阶段中进行。

19.根据权利要求17的综合方法，其中氢化(阶段III)在至少两个阶段 中进行。

20.根据权利要求1-4中任一项的综合方法，其中氢化(阶段III)的催 化剂在使用后进行洗涤，然后重新安装。

21.根据权利要求19的综合方法，其中氢化(阶段III)的催化剂在使用 后进行洗涤，然后重新安装。