[发明专利]一步法合成己酸二乙氨基乙醇酯柠檬酸盐的方法

说明书

技术领域

本发明涉及己酸二乙氨基乙醇酯柠檬酸盐的合成方法，特别涉及一步法合成己酸二乙氨基乙醇酯柠檬酸盐的方法。

背景技术

己酸二乙氨基乙醇酯柠檬酸盐俗称DA-6，它是一种新型植物生长促进剂，具有高活性，低毒无污染，可与其它农化物质兼容等特点，它的合成与应用受到人们越来越广泛的重视。

合成己酸二乙氨基乙醇酯的方法有多种，日本公开专利1-290606，它用脂肪酰氯和过量的二乙氨基乙醇在大量的氯仿溶剂中反应，但酰氯极易水解，运输保管都不方便，而反应中产生的氯化氢对设备腐蚀性较大。中国专利CN1073429A使用杂多酸做催化剂，但杂多酸的制备手续繁杂，不利于产品的工业化。中国专利CN1757632A用无水氯化钙和环己烷体系合成己酸二乙氨基乙醇酯，取得了较好的效果。但用一步法合成己酸二乙氨基乙醇酯柠檬酸盐的技术未见报导。

发明内容

本发明的目的在于提供一步法合成己酸二乙氨基乙醇酯柠檬酸盐的方法。

本发明提供的一步法合成己酸二乙氨基乙醇酯柠檬酸盐的方法，其合成路线如下：

本发明的合成步骤为：

将甲苯、己酸及二乙氨基乙醇加入到装有油水分离器的反应釜中，然后加入催化剂钛酸四丁酯[Ti(Bu)₄]，升温并保持釜温为125～145℃，使甲苯回流，回流反应时间为4～4.5小时，从油水分离器中放出缩合反应产生的水，根据水量计量测算反应程度，待反应程度达到85％～95％时开始从油水分离器中放出甲苯；继续升釜温至170～180℃后停止加热；降温至80～90℃，完全放出甲苯，向反应釜中加入一水柠檬酸及无水乙醇，在温度为80℃～90℃下搅拌至一水柠檬酸全溶后，出料，将产物放入容器中待其结晶后甩干过滤，即得到己酸二乙氨基乙醇酯柠檬酸盐。

所述己酸和二乙氨基乙醇为等摩尔重量。

所述甲苯与己酸重量比可为(0.7～1.0)∶1，优选为0.78∶1。

所述催化剂钛酸四丁酯采用催化量即可，与己酸重量比可为(0.025～0.04)∶1，优选为0.031∶1。

所述一水柠檬酸与己酸重量比可为(1.5～1.8)∶1。

所述无水乙醇与己酸重量比可为(2.5～3.4)∶1。

本发明提供的一步法合成己酸二乙氨基乙醇酯柠檬酸盐的方法，原料易得(全部为市售商品)，生产周期短，操作简单易行，产品收率高，可达80～93％，非常易于工业化生产。

具体实施方式

实施例1：

将11L甲苯、11.6Kg(0.1Kmol)己酸及11.7Kg(0.1Kmol)二乙氨基乙醇加入到100L装有油水分离器的反应釜中，然后加入360g催化剂钛酸四丁酯[Ti(Bu)₄]，升温并保持釜温为125℃，使甲苯回流，回流反应时间为4.2小时，从油水分离器中放出缩合反应产生的水1.7Kg，计量反应程度为94.4％，从油水分离器中放出甲苯；继续升釜温至175℃后停止加热；降温至80℃，完全放出甲苯，取出一定量样品，以备分析。向反应釜中加入一水柠檬酸19.2Kg及无水乙醇30.6立升，在温度为80℃下搅拌至一水柠檬酸全溶后，将混合液放入搪瓷桶内，放置结晶，甩干过滤，得到黄色结晶产物34.9Kg，产率为82％。

酯化反应后取出的样品，经减压蒸馏，收取88～110℃/0.007mPa馏份，做红外及核磁分析数据如下：

工R(液膜法)；1738cm^-1(C＝O)；1170cm^-1(C-O)；1466cm^-1，1380cm^-1(C-H)；1244cm^-11207cm^-1(C-N)；