[发明专利]一种基于连续本体法的消光注塑级ABS聚合物制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及高分子化学领域，具体的说，涉及一种基于连续本

体法的消光注塑级ABS聚合物制备方法。

背景技术

ABS聚合物材料是已知的长期以来已经发现其可用于许多应用领域中。其中注塑加工件是ABS树脂最为重要的应用领域。

ABS当用于家电制品的外壳、皮箱和汽车仪表板的外皮等，必须满足耐冲击和低光泽等特性。

一般而言，通常耐冲击愈高的AB S树脂，光泽度愈低，换句话说，ABS树脂的橡胶含量愈高、橡胶粒子愈大光泽度就愈低，EP 201，099提供了一种两步法聚合工艺制备低光泽ABS(丙烯腈-苯乙烯-丁二烯)树脂的方法；EP 129,796中描述了将苯乙烯及丙烯腈接枝于聚丁二烯橡胶上制备ABS接枝共聚物的途径；US 3,928,494、DE2,057,935等专利进一步描述了高抗冲AB S的制备工艺。但是提高胶量苯乙烯系树脂的抗张强度劣化、增大粒径所需要的合成技术相对又比较复杂，这两种方法尽管对光泽的降低有作用，但要获得在不同领域、场合下实际所需光泽度却有很大难度。

专利JP 58-93711揭示了一种低光泽ABS热塑性树脂的制备过程，其方法是将聚苯乙烯混入ABS胶乳中，利用其相容性差及两种材料收缩率的差异，降低光泽。但是，这种方法在降低树脂表面光泽上效果并不显著，并因此丧失了产品的冲击强度。

用一种特定的乳液聚合方法可以制备低光泽ABS树脂，其特点为在聚合过程中加入羧酸类单体，利用缩聚反应生成的聚合物颗粒降低表面光泽。但由于缩聚反应低的产率，所以其对光泽的降低贡献微乎其微，更何况其生产重现性不好。

专利KP 93-6912用悬浮或本体-悬浮两步法聚合工艺，制造低光泽ABS树脂。这种ABS随着注射条件的不同又出现一些诸如严重收缩、光泽分布不均、硬度降低等问题，限制了其应用范围。

专利WO 99/03904中所述的低光泽ABS树脂，是在ABS中加入聚合物光泽改性剂，达到降低表面光泽的目的。这种聚合物光泽改性剂是在ABS胶乳凝聚阶段加入不超过25％的PBD或SBR或NBR胶乳制成。它的缺陷在于所制备的ABS组合物的光泽虽然得到了有效的降低，但并未照顾到冲击强度、拉伸强度综合性能的平衡，实际应用时，特别在光泽需要频繁调整时又显得很不方便。

此外，在树脂组合物中添加消光剂，如氧化锌、二氧化钛、硅土等物质亦可起到消光效果；另一种常用的方法是改进加工技术。但这两种方法均对材料的某些性能如机械性能、染色性能等造成负面影响，并提高了最终产品的成本。

因此，如何方便的制备一种同时具有耐冲击性、高抗张强度和低光泽化的ABS树脂组合物，一直是业界人士长期以来研究的课题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种同时具有耐冲击性、高抗张强度和低光泽化的ABS聚合物的制备方法。

为了实现本发明的目的，本发明提供了一种基于连续本体法的消光注塑级ABS聚合物制备方法，包括

1)将橡胶溶解于单烷基乙烯基芳烃单体和不饱和腈单体混合物内形成橡胶溶液，并与溶剂和引发剂混合后，作为主进料加入第一反应器内进行接枝聚合反应。

主进料在第一反应器内聚合反应至聚合产物中固体含量优选为20-30％，进料量优选为1200-2000ml/h，反应温度优选为90-115℃，反应压力优选为5-12个大气压，搅拌速度优选为50-200rpm。

其中，所述橡胶为玻璃化转变温度不大于85℃的共轭1，3-二烯烃橡胶或玻璃化转变温度不大于85℃的共轭1，3-二烯烃橡胶和可共聚的单烯属不饱和单体的共聚物和/或嵌段共聚物；优选为为聚1，3-丁二烯橡胶，其中含有重量百分含量30-98％的顺式异构体和重量百分含量2-70％的反式异构体；更优选为丁苯嵌段橡胶或聚丁二烯橡胶。

所述单烷基乙烯基芳烃单体结构如下式所示：

其中，Ar优选为苯基、卤代苯基、烷基苯基或烷基卤代苯基中的一种或多种；X优选为氢、甲基或乙基；更优选为苯乙烯。

所述不饱和腈单体优选为丙烯腈、甲基丙烯腈或乙基丙烯腈中的一种或多种，更有选为丙烯腈。

以橡胶溶液的总重量为100％计，所述单链烯基芳族单体含量优选为40-60％，更优选为50-55％；所述不饱和腈优选为5-20％，更优选为15-20％，其余为橡胶，且橡胶含量不超过25％。

所述溶剂优选为重量之比为8：2-7∶3的芳族烃和脂肪酮的混合物，其中：所述芳族烃优选为苯、乙基苯或甲苯；所述脂肪酮优选为丙酮、甲基乙基酮或甲基丙基酮。