[发明专利]制备烷基醚及芳基醚的方法

权利要求书

1.一种制备式(III)的化合物的方法，该方法将式(II)的化合物与a)醇化物或b)醇R1-OH和碱

在存在含铜催化剂以及配体的情况下反应，其中所述取代基R1至R6、X₁至X₅以及Hal具有以下含义：

R1是选自以下的取代基：甲基、伯、仲或叔、环状或非环状C₁至C₁₂烷基基团、取代的环状或非环状C₁至C₁₂烷基基团或者苯基、取代苯基、杂芳基或取代杂芳基基团；

R2-5是选自以下的取代基：氢、甲基、伯、仲或叔、环状或非环状的且其中一或多个氢原子任选地被氟或氯替换的烷基基团，例如，CF₃、取代的环状或非环状烷基基团、烷氧基、二烷基氨基、烷基氨基、芳基氨基、二芳基氨基、苯基、取代苯基、杂芳基、取代杂芳基、烷硫基、芳硫基、二芳基膦基、二烷基膦基、烷基芳基膦基、二烷基-、芳基烷基-或二芳基-氨基羰基、单烷基-或单芳基氨基羰基、CO₂^-、烷基-或芳氧基羰基、羟基烷基、烷氧基烷基、硝基、氰基基团，或者两个相邻的基团R2-5共同形成芳香族、杂芳香族或脂肪族稠合环；Hal是氯、溴、碘、烷基-磺酸酯或芳基磺酸酯，

X_1-5相互独立地是碳或氮，或者在每种情况下由形式双键连接的两个相邻的X_iR_i一起是O、S、NRH或NR_i。

2.权利要求1的方法，其中所使用的配体是通式(IV)的非环状和/或环状低聚-及聚乙二醇，低聚-及聚酰胺或者低聚-及聚氨基乙二醇

其中R7-8是选自以下的取代基：氢、甲基、伯、仲或叔、环状或非环状的且其中一或多个氢原子任选地被氟或氯替换的烷基基团、取代的环状或非环状烷基基团或者所述基团R7及YR8一起形成环；

k是＞0的整数以及n是＞1的整数；

X及Y相互独立地是0、NH或NR_i，

R是选自以下的取代基：氢、甲基、伯、仲或叔、环状或非环状的且其中一或多个氢原子任选地被氟或氯替换的烷基基团、或取代的环状或非环状烷基基团或者相邻[CR₂]单元的取代基R一起形成双键以及是烯基基团或是芳香环的一部分。

3.权利要求1和/或2的方法，其中使用一种或多种以下化合物作为配体：十六烷氧基丙醇、十八烷氧基乙醇、十六烷氧基丙基甲基醚、十八烷氧基乙基甲基醚、聚乙二醇200、聚乙二醇300、聚乙二醇600、聚乙二醇1000、聚乙二醇20000、聚乙二醇35000、聚乙二醇二甲醚250、聚乙二醇二甲醚500、聚乙二醇二甲醚2000、1，4，10-三氧杂-7，13-二氮杂环十五烷、2-(2-氨基乙氧基)乙醇、四亚乙基五胺、冠醚。

4.前述权利要求至少一项的方法，其中所述催化剂包含氧化态为0、+1或+2的铜。

5.权利要求4的方法，其中所述催化剂包括氯化铜(I)、溴化铜(I)、碘化铜(I)、氧化铜(I)、乙酰丙酮铜(II)、溴化铜(II)、碘化铜(II)或铜粉。

6.前述权利要求至少一项的方法，其中所述催化剂包含范围为20至0.01mol％的铜。

7.前述权利要求至少一项的方法，其中所述配体以40至0.02mol的量使用。

8.前述权利要求至少一项的方法，其中所使用的式(I I)起始化合物是苯、吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、呋喃、噻吩或任选取代的吡咯或萘类化合物。

9.前述权利要求至少一项的方法，其中所述方法在选自以下的溶剂中进行：四氢呋喃、二噁烷、乙醚、二正丁基醚、二异丙基醚、甲醇、乙醇、2-丙醇或正丁醇。

10.前述权利要求至少一项的方法，其中所述方法在范围为+25℃到+200℃的温度下进行。