[发明专利]无甲醛并具有低羟基官能度的基于烷芳酮和甲醛的羰基和环氢化的酮醛树脂及其制备方法

权利要求书

1.基于烷芳酮和甲醛的羰基和环氢化的酮醛树脂，其具有0-75mgKOH/g的羟基数、少于3ppm的游离甲醛含量，并基本上含有式II的结构单元：

其中

R是具有6-14个碳原子的芳基、具有6-14个碳原子的脂环基，其中芳族结构单元的比例低于10、优选低于5mg烷芳酮/g树脂(基于分别使用的烷芳酮计)，

R’是H、CH₂OH，

k为0-6，

m为2-18，

l为0-0.35，

k+l+m之和为2-24，

m/k之比大于5，

并且该三种结构单元可交替或无规分布，且其中该结构单元通过CH₂基团线形连接和/或通过CH基团支化连接。

2.基于烷芳酮和甲醛的羰基和环氢化的酮醛树脂，其具有0-75mgKOH/g的羟基数、少于3ppm的游离甲醛含量，并基本上含有式II的结构单元：

其中

R是具有6-14个碳原子的芳基、具有6-14个碳原子的脂环基，其中芳族结构单元的比例低于10、优选低于5mg烷芳酮/g树脂(基于分别使用的烷芳酮计)，

R’是H、CH₂OH，

k为0-6，

m为2-18，

l为0-0.35，

k+l+m之和为2-24，

m/k之比大于5，

并且该三种结构单元可交替或无规分布，且该结构单元通过CH₂基团线形连接和/或通过CH基团支化连接，

所述树脂通过以下步骤获得：

A)通过在至少一种碱性催化剂和如果需要至少一种相转移催化剂的存在下，无溶剂地或使用水溶性有机溶剂使至少一种酮和至少一种醛缩合，制备基础树脂，

和随后

B)使酮醛树脂(A)的羰基和芳基在熔融状态下或在适宜溶剂的溶液中，连续、半连续或分批地用氢气在催化剂存在下及50-250巴压力和150-250℃温度中氢化。

3.根据前述权利要求中的至少一项的基于烷芳酮和甲醛的羰基和环氢化的酮醛树脂，特征在于游离甲醛含量低于3ppm，优选低于2.5ppm，更优选低于2.0ppm。

4.根据前述权利要求中的至少一项的基于烷芳酮和甲醛的羰基和环氢化的酮醛树脂，特征在于可结晶化合物含量低于3重量％，优选低于2重量％，更优选低于1重量％。

5.根据前述权利要求中的至少一项的基于烷芳酮和甲醛的羰基和环氢化的酮醛树脂，特征在于羰基数为0-20mg KOH/g，优选0-18mgKOH/g，更优选0-15mg KOH/g。

6.根据前述权利要求中的至少一项的基于烷芳酮和甲醛的羰基和环氢化的酮醛树脂，特征在于羟基数为0-75mg KOH/g，优选0-60mgKOH/g，更优选0-50mg KOH/g。

7.根据前述权利要求中的至少一项的基于烷芳酮和甲醛的羰基和环氢化的酮醛树脂，特征在于芳族结构单元的比例低于10、优选低于5mg烷芳酮/g树脂(基于分别使用的烷芳酮计)。

8.根据前述权利要求中的至少一项的基于烷芳酮和甲醛的羰基和环氢化的酮醛树脂，特征在于Gardner色数(乙酸乙酯溶液中50重量％浓度)低于1.5，优选低于1.0，更优选低于0.75。

9.根据前述权利要求中的至少一项的基于烷芳酮和甲醛的羰基和环氢化的酮醛树脂，特征在于该树脂热负荷(24h，150℃)后的Gardner色数(乙酸乙酯溶液中50重量％浓度)低于2.0，优选低于1.5，更优选低于1.0。

10.根据前述权利要求中的至少一项的基于烷芳酮和甲醛的羰基和环氢化的酮醛树脂，特征在于树脂的多分散度(Mw/Mn)为1.35-1.7，更优选1.4-1.6。

11.根据前述权利要求中的至少一项的基于烷芳酮和甲醛的羰基和环氢化的酮醛树脂，特征在于合成异构烷油H中的40％浓度溶液粘度为1000-15000mPa·s，尤其优选3000-10000mPa·s。