[发明专利]一种汽油脱硫用复合膜的制造方法

权利要求书

1.一种汽油脱硫用复合膜的制造方法，该复合膜是通过选用对汽油中的硫化物具有较强选择透过性的聚乙二醇或聚氧化乙烯作为表皮层膜材料和耐温、耐有机溶剂的聚酰亚胺纳滤膜作为支撑膜进行复合而成，其特征在于首先制作出支撑膜，然后再将支撑膜与表皮层膜进行复合，从而制作出用于汽油脱硫的复合膜，其具体制作步骤如下：

(1)支撑膜的制备

①聚酰胺酸的制备

将芳香族二胺溶于极性非质子性溶剂中，在氮气保护下向溶液中加入芳香族二酐，芳香族二酐的加入量是芳香族二胺的相等摩尔量，室温下搅拌反应6～12小时即得到聚酰胺酸溶液，极性非质子性溶剂用量是将生成的聚酰亚胺酸浓度控制在10～20wt％范围的用量；

②在搅拌下加入化学酰亚胺化试剂进行化学酰亚胺化

化学酰亚胺化试剂的用量为：每摩尔单体芳香二酐加入100～800mL，酰亚胺化试剂为三乙胺和乙酸酐按3∶2体积比混合的溶液，酰亚胺化时间为6小时，将酰亚胺化反应后的溶液在水中沉淀，得到淡黄色的产物，水洗后干燥即得到可溶于极性非质子性溶剂的聚酰亚胺膜材料；

③聚酰亚胺纳滤膜的制备

将所得聚酰亚胺、添加剂和极性非质子性溶剂按重量比25～35∶5～12∶100的比例量置于容器中，室温下电磁搅拌使之溶解均匀，过滤除去不溶性杂质，滤液静置脱气；在10～40℃下，将上述所得铸膜液涂覆于多孔底支撑体上，控制挥发时间10～150秒后，浸入水或乙醇中凝固成膜得到聚酰亚胺纳滤膜；将膜漂洗24小时后，膜依次在乙醇、异丙醇、己烷和丙三醇中各浸泡12小时，取出在100～150℃下处理30～600秒得到聚酰亚胺纳滤膜；

(2)复合膜的制备

①将表皮层膜材料、交联剂、催化剂按一定配比溶于溶剂中，控制固含量的重量百分比为10％-16％；电磁搅拌，室温下搅拌反应24小时，得到均匀透明的制膜液；

②然后将制膜液用300目不锈钢网过滤并静置脱气2天，用洁净玻璃棒将制膜 液均匀地浸涂于作为支撑层的聚酰亚胺纳滤膜上，把此涂好的复合膜置于40-50℃下的制膜室中12小时，使溶剂挥发；

③然后于80-120℃下处理60-100分钟，进行酯化交联反应；最后在真空烘箱中90℃下干燥处理12小时，即得汽油脱硫用复合膜。

2.根据权利要求1所述的汽油脱硫用复合膜的制造方法，其特征在于在支撑膜制备中所使用原材料是：

芳香族二胺是3，3’二甲基二苯甲烷二胺、4，4’-二胺基二苯醚或二苯甲烷二胺，是具有如下结构的芳香二胺单体：

芳香族二酐是均苯四酸二酐、六氟二酐或二苯甲酮四酸二酐，是具有如下结构的芳香二酐单体：

极性非质子性溶剂是：二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺或二甲亚砜；

添加剂是：聚乙烯醇、聚乙二醇或聚乙烯吡咯烷酮。

3.根据权利要求1所述的汽油脱硫用复合膜的制造方法，其特征在于在复合膜制备中所使用的原材料是：

表皮层膜材料是：聚乙二醇(PEG)或聚氧化乙烯；

溶剂：是乙醇、异丙醇或乙酸乙酯；

交联剂是：顺丁烯二酸、柠檬酸或丁烷四羧酸；

催化剂是：次磷酸二氢钠或氢氧化钠。