[发明专利]负载型钒系非茂聚烯烃催化剂及制备方法与应用有效
申请号: | 200710121198.9 | 申请日: | 2007-08-31 |
公开(公告)号: | CN101376679A | 公开(公告)日: | 2009-03-04 |
发明(设计)人: | 许学翔;程薇;宗明生;时晓岚;纪洪波 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/68 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 王景朝;庞立志 |
地址: | 100029*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 负载 型钒系非茂聚 烯烃 催化剂 制备 方法 应用 | ||
1.一种负载型钒系非茂聚烯烃催化剂,包括卤化镁载体和负载在该载体上的通式为LVX2的钒系非茂金属配合物,通式中L为式(I)的二胺西佛碱配体去掉OH中H质子后形成的基团,X为卤素,催化剂中镁含量为12~20质量%,钒含量为2~5质量%,
所述式(I)中,R′为苯环上的单取代或多取代基,选自氢,R为C1~C4的烷基、环己基或苯基去掉一个氢离子形成的桥连基团。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的X为氯。
3.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于式(I)中R为乙基、环己基或苯基去掉一个氢离子形成的桥连基团,X为氯。
4.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述的卤化镁为新生态卤化镁,所述的新生态卤化镁的表达式为(RMgX)p(MgX2),其中p为0.02~0.75,R选自C3~C12的烷基,X为卤素,其制备方法为在烃类溶剂中,使镁粉和卤代烷烃反应,所述卤代烷烃与镁的摩尔比为1~10∶1。
5.按照权利要求1或4所述的催化剂,其特征在于所述的卤化镁为氯化镁。
6.一种权利要求1所述催化剂的制备方法,包括如下步骤:
(1)将式(I)的二胺西佛碱配体溶于有机溶剂中形成溶液,将溶液加入新生态卤化镁中,升温至60~120℃搅拌反应形成镁的配合物溶液,所述的新生态卤化镁的表达式为(RMgX)p(MgX2),其中p为0.02~0.75,R选自C3~C12的烷基,X为卤素,其制备方法为在烃类溶剂中,使镁粉和卤代烷烃反应,所述卤代烷烃与镁的摩尔比为1~10∶1,
(2)将VX4溶于有机溶剂制成溶液,于-10~0℃滴入到上述镁的配合物溶液中,0~60℃充分反应,过滤、洗涤后将固体物干燥,所述VX4中X为卤素,加入的VX4与(1)步所用式(I)的二胺西佛碱配体的摩尔比为1∶1。
7.按照权利要求6所述的方法,其特征在于所述的卤代烷烃为C3~C6的氯代烷烃,烃类溶剂选自C5~C7的烷烃或C6~C8的芳烃。
8.按照权利要求6所述的方法,其特征在于对新生态卤化镁用C1~C10的脂肪族醇进行处理,所述醇与新生态卤化镁的摩尔比为0.1~1.0∶1。
9.按照权利要求6所述的方法,其特征在于所述的有机溶剂选自C6~C10芳烃或C1~C4的卤代烷烃。
10.一种烯烃聚合方法,包括以权利要求1所述的催化剂为主催化剂,以烷基铝或卤代烷基铝为助催化剂,在聚合反应条件下使烯烃聚合,聚合反应时Al/V摩尔比为10~1000。
11.按照权利要求10所述的方法,其特征在于所述的助催化剂选自一氯二乙基铝、三乙基铝或三异丁基铝,聚合反应时Al/V摩尔比为20~200。
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