[发明专利]热电材料Ag复合(Ca1－xLax)3Co4O9的制备方法

权利要求书

1.热电材料Ag复合(Ca_1-XLa_X)₃Co₄O₉的制备方法，其特征在于Ag复合(Ca_1-XLa_X)₃Co₄O₉按以下步骤制备：一、按2.7～3.0摩尔硝酸钙、3.92～4摩尔硝酸钴和0.01～0.3摩尔硝酸镧的比例将硝酸钙、硝酸钴和硝酸镧溶于蒸馏水中；二、向步骤一所配制溶液中加入络合剂柠檬酸，柠檬酸的加入量与步骤一所配制溶液中金属离子La³⁺、Ca²⁺和Co²⁺总量的摩尔比为1～4∶1；三、向步骤二的混合溶液中加入硝酸银，硝酸银与步骤一中加入的La³⁺和Ca²⁺总量的摩尔比1～5∶300；四、向步骤三的混合溶液中加入丙烯酰胺单体和N，N’-亚甲基双丙烯酰胺，加入丙烯酰胺单体和N，N’-亚甲基双丙烯酰胺后混合溶液中丙烯酰胺单体的浓度为50～100g/L，N，N’-亚甲基双丙烯酰胺的加入量为丙烯酰胺单体质量的1/10～1/4；五、加热升温至70～90℃，然后加入引发剂偶氮二异丁腈搅拌均匀，1～15min后形成凝胶，偶氮二异丁腈的加入量为丙烯酰胺单体质量的0.3％～1％；六、微波加热去除水分，得到干凝胶；七、干凝胶在700～800℃的条件下煅烧2～4h，得到Ag复合(Ca_1-XLa_X)₃Co₄O₉基氧化物粉体；八、放电等离子烧结：将Ag复合(Ca_1-XLa_X)₃Co₄O₉基氧化物粉体放入模具，在烧结气氛为真空、粉体承受压力为30～100MPa、温度为700～780℃的条件下烧结3～8min，即得到Ag复合(Ca_1-XLa_X)₃Co₄O₉块体材料。

2.根据权利要求1所述的热电材料Ag复合(Ca_1-XLa_X)₃Co₄O₉的制备方法，其特征在于步骤六中微波加热的频率为2.45GHz、功率为600～800W，微波加热时间为10～30min。

3.根据权利要求1所述的热电材料Ag复合(Ca_1-XLa_X)₃Co₄O₉的制备方法，其特征在于步骤八中模具为石墨模具。

4.根据权利要求1所述的热电材料Ag复合(Ca_1-XLa_X)₃Co₄O₉的制备方法，其特征在于步骤二中柠檬酸的加入量与步骤一所配制溶液中金属离子La³⁺、Ca²⁺和Co²⁺总量的摩尔比为2～3∶1。

5.根据权利要求1所述的热电材料Ag复合(Ca_1-XLa_X)₃Co₄O₉的制备方法，其特征在于步骤四中加入丙烯酰胺单体和N，N’-亚甲基双丙烯酰胺后混合溶液中丙烯酰胺单体的浓度为60～90g/L。

6.根据权利要求1所述的热电材料Ag复合(Ca_1-XLa_X)₃Co₄O₉的制备方法，其特征在于骤三中加入的硝酸银与步骤一中加入的La³⁺和Ca²⁺总量的摩尔比为2～4∶300。

7.根据权利要求1所述的热电材料Ag复合(Ca_1-XLa_X)₃Co₄O₉的制备方法，其特征在于骤三中加入的硝酸银与步骤一中加入的La³⁺和Ca²⁺总量的摩尔比为5∶300。