[发明专利]一种1,3－二芳基－5－己烯－1－酮的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种有机物的合成方法，具体是指一种1，3-二芳基-5-己烯-1-酮的合成方法。

技术背景

1，3-二芳基-5-己烯-1-酮是一类重要的有机化合物，合成1，3-二芳基-5-己烯-1-酮的烯丙基化试剂一般有三类：烯丙基溴，烯丙基锡，烯丙基硅烷。以烯丙基溴为烯丙基化试剂时，需要等当量的金属作为还原剂如：铁、镁、锌、铜、锰、铝、铟、钐等，但是金属无法回收利用，同时烯丙基溴具有一定的毒性，对人体和环境具有一定的危害；烯丙基锡本身相对较不稳定，同时具有一定的毒性，而且需要等当量的的金属催化剂如：四氯化钛，三氯化铝，四氯化锡；不管从经济上的角度还是从环境保护的角度上看，使用烯丙基溴或烯丙基锡作为烯丙基化试剂是较为不利的，因此烯丙基硅烷为烯丙基化的首选试剂。但是烯丙基氯硅烷非常活泼，其参与反应需要无水条下进行，同时底物范围也受到很大的限制；烯丙基硅烷偶联剂活性相对较低，对烯酮的反应活性较弱。烯丙基烷基硅烷较为稳定、活性适中，原料易得，但是传统的方法往往需要复杂的反应条件，如需要等当量的路易斯酸催化剂(四氯化钛、三氯化铝、三氟化硼乙醚等)，无水低温等条件。

发明内容

本发明针对现有技术中的不足，提出了一种操作工艺简单，操作方便的合成方法。

本发明是通过下述技术方案得以实现的：

一种1，3-二芳基-5-己烯-1-酮的合成方法，以硝基甲烷、二氯甲烷、乙氰、三氯甲烷、甲苯、四氢呋喃、甲醇、乙醇中的一种为溶剂，以三氯化铁、二氯化锌、溴化铜、高氯酸铁、高氯酸镁中的一种为金属催化剂和三甲基氯硅烷为有机催化剂，将查尔酮与烯丙基烷基硅烷反应，可得1，3-二芳基-5-己烯-1-酮，其中的查尔酮与金属催化剂的摩尔比为1∶0.01～0.2，查尔酮与有机催化剂的摩尔比为1∶0.1～2，查尔酮与烯丙基烷基硅烷的摩尔比为1∶1～1.5，

查尔酮的分子通式：

分子通式中：R₁为氢，烷基，卤素，羟基，硝基，R₂为氢，烷基，卤素，羟基，硝基。反应过程可以表示为：

作为优选，上述的合成方法中所述的一种溶剂为硝基甲烷，二氯甲烷，乙氰，三氯甲烷。

作为优选，上述的合成方法中所述的金属催化剂为三氯化铁，查尔酮与金属催化剂的摩尔比为1∶0.08～0.12。作为更佳选择，上述的查尔酮与金属催化剂的摩尔比为1∶0.1。作为优选，上述的合成方法中所述的查尔酮为1-(3-硝基苯基)-3-苯基-丙烯酮、1-苯基-3-(3-硝基苯基)-丙烯酮、1-(3-氯苯基)-3-苯基-丙烯酮、1-苯基-3-(3-氯苯基)-丙烯酮、1-(3-甲基苯基)-3-苯基-丙烯酮、1-苯基-3-(3-甲基苯基)-丙烯酮、1-(2-硝基苯基)-3-苯基-丙烯酮、1-苯基-3-(2-硝基苯基)-丙烯酮、1-(2-氯苯基)-3-苯基-丙烯酮1-苯基-3-(2-氯苯基)-丙烯酮、1-(2-硝基苯基)-3-苯基-丙烯酮、1-苯基-3-(3-氯基苯基)-丙烯酮、1-苯基-3-(1-氯苯基)-丙烯酮、1-(3-甲氧基苯基)-3-苯基-丙烯酮、1-苯基-3-(3-甲氧基苯基)-丙烯酮。根据实验及理论分析，在查尔酮的苯基上有给电子取代基，拉电子取代基，多取代基的都可以作为本发明的底物的选择范围，能够实现本发明的目的。

作为优选，上述的合成方法中所述的烯丙基烷基硅烷为烯丙基三甲基硅烷，烯丙基三乙基硅烷，1-甲基烯丙基三甲基硅烷，2-甲基烯丙基三甲基硅烷中的一种。当然，其它改变烯丙基烷基硅烷的烷基取代基对收率影响不大。

作为优选，上述的合成方法中的查尔酮与有机催化剂的摩尔比为1∶1.0～1.7。作为更佳选择，查尔酮与有机催化剂的摩尔比为1∶1.5。增加三甲基氯硅烷的量对收率影响不大。

作为优选，上述的合成方法中的查尔酮与烯丙基烷基硅烷的反应时间为1～10小时，作为更佳选择，反应时间控制在3小时更好。当然时间更长，或提高反应温度，可以使反应更充分，具有一定的促进作用，但从经济、能源、环保的角度来看，3个小时的反应已经可以实现发明的目的。

有益效果：本发明以烯丙基烷基硅烷作为烯丙基化试剂，反应条件温和，操作简单，收率高的合成方法，具有潜在的应用价值：1.催化剂价格便宜，用量少；2.反应在常温常压下进行，反应时间短，少量的水分不影响反应产率，操作简单方便。

具体实施方式

下面结合实例对本发明进一步说明

实施例1