[发明专利]一种天然沸石改性制备含钛沸石分子筛的方法

权利要求书

1.一种天然沸石改性制备含钛沸石分子筛的方法，其特征是以天然沸石为原料，经过离子交换，化学脱铝处理，气一固相同晶置换反应步骤，将金属元素钛引入沸石骨架，获得含钛的沸石分子筛，分子筛骨架的Si与Ti的摩尔比为20～100，制备步骤如下：

●将天然沸石，采用离子交换进行处理，以浓度为0.1～1mol/L的铵盐作为离子交换剂，沸石与离子交换剂的固液比为1∶5～25，交换温度为70～100℃，交换时间1～5小时，交换次数1～4次，水洗，烘干；

●用化学脱铝法进行处理，用无机酸或有机酸作为脱铝剂，酸浓度为2～12mol/L，沸石与酸的固液比为1∶5～25，脱铝温度为70～100℃，脱铝时间为1～8小时，脱铝次数为1～5次，水洗，烘干；

●气一固相同晶置换反应，将经离子交换和化学脱铝处理后的沸石母体，在惰性气氛的保护下，在100～200℃下热处理0.5～6小时，再用惰性气体将钛源带入反应器中，在300～800℃的温度下，进行气一固相置换反应0.5～20小时，降温，洗涤，干燥，即得到含钛的沸石分子筛。

2.根据权利要求1所述的天然沸石改性制备含钛的沸石分子筛的方法，其特征是所述的天然沸石是：天然的丝光沸石或天然的斜发沸石，制备的含钛的沸石分子筛是：含钛的丝光沸石或含钛的斜发沸石。

3.根据权利要求1所述的天然沸石改性制备含钛的沸石分子筛的方法，其特征是所述的离子交换剂铵盐为：氯化铵、硝酸铵、或硫酸铵中的一种，沸石与离子交换剂的固液比为1∶10～20。

4.根据权利要求1所述的天然沸石改性制备含钛的沸石分子筛的方法，其特征是所述的化学脱铝所用的酸为：盐酸、硝酸、硫酸、草酸中的一种。

5.根据权利要求1所述的天然沸石改性制备含钛的沸石分子筛的方法，其特征是所述的惰性气氛是指氮气、氩气或氦气中的一种。

6.根据权利要求1所述的天然沸石改性制备含钛的沸石分子筛的方法，其特征是所述的钛源为：四氯化钛、钛酸正丁酯、钛酸异丙酯中的一种。

7.根据权利要求1所述的天然沸石改性制备含钛的沸石分子筛的方法，其特征是所述离子交换处理反应条件为：交换温度为80℃，交换时间4小时，交换3次。

8.根据权利要求1所述的天然沸石改性制备含钛的沸石分子筛的方法，其特征是所述化学脱铝法处理较佳反应条件为：温度为100℃，脱铝时间为8小时，脱铝次数为4次。

9.根据权利要求1所述的天然沸石改性制备含钛的沸石分子筛的方法，其特征是所述的气-固相同晶置换反应是：将经离子交换和化学脱铝处理后的沸石母体在惰性气氛的保护下，以1～5℃/min的速率从室温加热到100℃～200℃，在此温度下维持2小时，再以1～5℃/min的速率升温至300℃～800℃，用惰性气将钛源的蒸气带入石英管中，在300℃～800℃下反应0.5～20小时，继续用惰性气在该温度下吹扫3小时。