[发明专利]一种过渡金属簇硫族化合物燃料电池用阴极催化剂及制备有效
申请号: | 200710157217.3 | 申请日: | 2007-09-29 |
公开(公告)号: | CN101399345A | 公开(公告)日: | 2009-04-01 |
发明(设计)人: | 张华民;刘刚;钟和香;冯力中;王晓丽 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所;上海汽车工业(集团)总公司 |
主分类号: | H01M4/90 | 分类号: | H01M4/90;B01J27/057;B01J27/045;B01J37/00 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 | 代理人: | 马 驰;周秀梅 |
地址: | 116023*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 过渡 金属 簇硫族 化合物 燃料电池 阴极 催化剂 制备 | ||
1.一种过渡金属簇硫族化合物燃料电池用阴极催化剂,其特征在于:以过渡金属簇硫族化合物为活性组分,
其通式为IrxN1-xXy/C,其中,N=Fe,Co,Ni,Cu,Cr,Mo,W,Ti,Zr,Ta,Nb或V;X=S、Se或Te,0.05≤x≤0.95,1与y的比为95∶5~1∶10,C为碳载体;
催化剂中过渡金属簇硫族化合物含量为5~80%,余量为碳载体。
2.按照权利要求1所述燃料电池用阴极催化剂,其特征在于:过渡金属簇硫族化合物IrxN1-xXy/C中0.15<x<0.85,1与y的原子比为95∶5~1∶5。
3.按照权利要求1所述燃料电池用阴极催化剂,其特征在于:碳载的过渡金属簇硫族化合物催化剂中,过渡金属簇硫族化合物含量为10~60%,余量为碳载体。
4.一种权利要求1所述燃料电池用阴极催化剂的制备方法,其特征在于:所述碳载的过渡金属簇硫族化合物催化剂IrxN1-xXy/C可按如下过程制备,
(1)按所需比例将Ir和X的可溶性前驱物或Ir、X的可溶性前驱物和N的羰基合物溶解于体积比为95/5-80/20的乙二醇和水的混合物中,超声混合均匀;加入碱液调溶液的pH值至9~14,得到溶液A;
(2)将碳载体和乙二醇按20~500ml乙二醇/1g载体的比例,超声混合均匀,得到浆料B;
(3)将溶液A用微波连续或间歇加热1~30分钟,得到溶液C;所述微波频段是1~3GHz,微波系统的输出功率是500W~1500W;
(4)按目的催化剂中活性组分与碳载体的比例,将浆料B与溶液C混合,冷却至室温;
对于制备IrxN1-xXy/C,然后向浆料B与溶液C的混合液中鼓CO2气体至体系的pH值恒定,继续鼓入CO2气体2-3小时,得到浆料D;
(5)将浆料D离心洗涤,60-120度真空干燥4-12小时,得到固体粉末E;
(6)将固体粉末E在惰性气体或还原性气氛下于200-900℃热处理0.5-6小时,即得本发明的催化剂。
5.按照权利要求4所述制备方法,其特征在于:所述碱液为氨水、碱金属氢氧化物溶液、碱金属碳酸盐溶液或碱金属碳酸氢盐溶液。
6.按照权利要求4所述制备方法,其特征在于:所述过渡金属Ir的可溶性前驱物为过渡金属的硝酸盐、硫酸盐、醋酸盐、卤化物、二亚硝基二胺盐、乙酰丙酮化物、羰基合物或大环络合物卟啉、酞箐及大环络合物卟啉和/或酞箐的聚合物中的一种或一种以上;所述硫族元素X的可溶性前驱物为硫族元素X的氧化物或硫族元素X的有机或无机酸或硫族元素X的有机或无机酸盐;所述过渡金属N的可溶性前驱物为N的羰基合物。
7.按照权利要求4所述制备方法,其特征在于:所述碳载体为碳黑、石墨碳、碳纳米管、碳纤维、碳微球和/或碳气凝胶。
8.按照权利要求4所述制备方法,其特征在于:所述惰性气体为高纯氮气或氩气,所述还原性气氛为氢气或氢气与惰性气体的混和气。
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