[发明专利]一种负载金属氧化物的HZSM－5与MAPO系列双结构分子筛合成方法

权利要求书

1.一种负载金属氧化物的HZSM-5与MAPO系列双结构分子筛合成方法，其特征在于：称取一种杂原子源M、铝源、磷源、模板剂作为混合物与负载金属氧化物的ZSM-5和去离子水为原料，以摩尔计各原料比例关系为：MxOy∶Al₂O₃∶P₂O₅∶R∶H₂O＝0.5～1.5∶5～15∶4～20∶4～20∶100～2000；其中：X、Y分别表示杂原子源M与O原子的原子个数；R表示模板剂；负载金属氧化物的ZSM-5是在一定温度下，采用浸渍法以Cu(NO₃)₂和Zn(NO₃)₂的混合溶液为浸渍液，将ZSM-5浸泡到Cu(NO₃)₂和Zn(NO₃)₂的混合溶液中，经过一段时间后，过滤、洗涤浸泡过的ZSM-5，再经过干燥和焙烧得到负载量质量分数为5％-40％的CuO-ZnO/ZSM-5；CuO-ZnO/ZSM-5再与上述不同比例的混合物按任意比例取，将原料在10℃～95℃下混合、搅拌均匀，然后经过老化、陈化，在20℃～200℃恒温水热晶化5～200小时，并将晶化后得到的产物回收，经过滤、洗涤、交换、烘干、焙烧即得催化剂为负载金属氧化物的HZSM-5与MAPO系列双结构分子筛成品。

2.根据权利要求1所述的一种负载金属氧化物的HZSM-5与MAPO系列双结构分子筛合成方法，其特征在于：所述的杂原子源M选自硅、硼、锗、镓、锰、钛、铁、钴、镍和锆中的一种或多种元素；所述的MAPO系列选自MAPO-5、MAPO-11、MAPO-34、MAPO-37、MAPO-41和MAPO-44；所述的磷源为磷酸；所述的铝源为无机铝源或有机铝源；所述的模板剂R选自三乙胺、三正丙胺、二乙醇胺、二正丙胺、异丙胺、乙二胺、四乙基氢氧化胺或四乙基胺中的一种或两种或两种以上的混合物；所述的ZSM-5为ZSM-5原粉，在浸渍时直接将ZSM-5原粉浸泡到浸渍液中，在合成催化剂前把CuO-ZnO/ZSM-5与水按照任意比例混合，搅拌均匀备用。

3.根据权利要求2所述的一种负载金属氧化物的HZSM-5与MAPO系列双结构分子筛合成方法，其特征在于：所述的杂原子源M优选硅源，硅源为硅胶、硅酸钠和硅溶胶中的一种。

4.根据权利要求2所述的一种负载金属氧化物的HZSM-5与MAPO系列双结构分子筛合成方法，其特征在于：所述的MAPO系列优选SAPO-34。

5.根据权利要求2所述的一种负载金属氧化物的HZSM-5与MAPO系列双结构分子筛合成方法，其特征在于：所述的无机铝源选自偏铝酸钠、氯化铝或拟薄水铝石中的一种；所述的有机铝源为异丙氧基铝。

6.根据权利要求1所述的一种负载金属氧化物的HZSM-5与MAPO系列双结构分子筛合成方法，其特征在于：制备负载金属氧化物的ZSM-5时，所述的浸渍过程在室温下进行3～6次浸渍，浸渍液的浓度范围为1％～10％；所述的过滤、洗涤过程为1～4次，洗涤采用去离子水洗涤；所述的干燥过程是在90℃～110℃下干燥6～20小时；所述的焙烧过程是在350℃～600℃下焙烧2～20小时。

7.根据权利要求1所述的一种负载金属氧化物的HZSM-5与MAPO系列双结构分子筛合成方法，其特征在于：所述的老化过程为在30℃～60℃温度下老化30分钟～5小时；所述的陈化过程为在24℃～40℃温度下陈化30分钟～60小时；所述的烘干过程是在100℃～110℃下烘干2～6小时；所述的恒温水热晶化过程是在20℃～200℃下水热晶化5～200小时；所述的交换过程是在20℃～95℃下用浓度为1％～20％的NH₄NO₃水溶液交换1～24小时；所述的焙烧过程是在500℃～650℃下焙烧2～7小时。