[发明专利]一种环己酮肟气相贝克曼重排制备ε-己内酰胺的方法有效
申请号: | 200710177012.1 | 申请日: | 2007-11-08 |
公开(公告)号: | CN101429149A | 公开(公告)日: | 2009-05-13 |
发明(设计)人: | 程时标;张树忠;赵燕;慕旭宏;闵恩泽 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C07D201/04 | 分类号: | C07D201/04;C07D223/10 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 王景朝;庞立志 |
地址: | 100029*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 环己酮 肟气相 贝克 重排 制备 己内酰胺 方法 | ||
1.一种环己酮肟气相贝克曼重排制备ε-己内酰胺的方法,是在氮气氛围下, 将环己酮肟的低碳醇溶液与催化剂床层接触,进行重排反应并回收ε-己内 酰胺,其特征在于,重排反应在固定床中进行,当环己酮肟的转化率低于 99.0%时和/或当催化剂的BET比表面积降至新鲜催化剂的70%或以下时,进 行催化剂的再生过程:将环己酮肟的低碳醇溶液切换为一种低碳醇处理催化 剂床层,再在350-550℃下用含氧气氛吹扫,当烧掉催化剂表面结焦物、催 化剂的BET比表面积达到新鲜剂的85%时,再与含氮化合物的缓冲溶液在 50-120℃下接触,洗涤,干燥后,继续进行重排反应,其中,所说的低碳醇 选自甲醇或乙醇,所说的催化剂含有MFI结构分子筛,所说的重排反应条件 为:反应温度300-400℃,反应压力0.005-0.8MPa,氮气流量4-8L/gcat/hr, 环己酮肟重量空速0.1-2h-1。
2.按照权利要求1的方法,其特征在于所说的催化剂为含有50-90重量%的高 硅MFI结构分子筛的条形催化剂。
3.按照权利要求1的方法,其特征在于该方法所说的环己酮肟的转化率低于 99.5%时,将环己酮肟的低碳醇溶液切换为一种低碳醇预处理催化剂床层。
4.按照权利要求3的方法,其特征在于该方法所说的环己酮肟的转化率低于 99.8%时,将环己酮肟的低碳醇溶液切换为一种低碳醇预处理催化剂床层。
5.按照权利要求1的方法,其特征在于所说的低碳醇处理催化剂床层时,低碳 醇的流量为至少3克/克催化剂/小时。
6.按照权利要求1的方法,其特征在于所说的含氧气氛为氧的摩尔含量为 0.5-1.0%的惰性气氛或空气。
7.按照权利要求1的方法,其特征在于当催化剂的BET比表面积值达到新鲜剂 的90%时,再与含氮化合物的缓冲溶液接触。
8.按照权利要求1的方法,其特征在于所说的催化剂的再生过程在反应器内或 反应器外进行。
9.按照权利要求8的方法,其特征在于在反应器外进行的再生过程是在带压反 应釜中进行。
10.按照权利要求1的方法,其特征在于所说的缓冲溶液为pH值为9-12的氨水 与铵盐的混合溶液。
11.按照权利要求10的方法,其特征在于所说的缓冲溶液为pH值为10-11.5 的氨水与铵盐的混合溶液。
12.按照权利要求10或11的方法,其特征在于所说的铵盐选自碳酸铵、氟化铵、 氯化铵、醋酸铵、硝酸铵。
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