[发明专利]一种重油催化裂化催化剂及其制备方法有效
申请号: | 200710178238.3 | 申请日: | 2007-11-28 |
公开(公告)号: | CN101451074A | 公开(公告)日: | 2009-06-10 |
发明(设计)人: | 邓景辉;朱玉霞;于善青;罗一斌;许明德;唐立文;田辉平;李明罡;张久顺 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C10G11/05 | 分类号: | C10G11/05 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 王景朝;庞立志 |
地址: | 100029*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 重油 催化裂化 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种催化裂化催化剂,包含有效量的REY分子筛和基质,其特征 在于,所述REY分子筛的制备方法包括将NaY分子筛与含稀土离子的水 溶液接触或者与含稀土离子的水溶液和含铝离子的溶液或胶体接触后,与 外加沉淀剂接触使部分稀土沉淀在分子筛上,再进行水热处理,最后与铵 盐水溶液接触,其中所述的沉淀剂为碱性水溶液;所述基质包含一种改性 水合氧化铝,所述改性水合氧化铝具有拟薄水铝石结构,含有50-99.5重量 %的氧化铝,0.5-50重量%的过渡金属氧化物,所述过渡金属为锌、铜、钴、 铁、钛、钒、铬、锰、钼、锆中的一种或几种,所述催化剂含有以干基计 10-50重量%的REY型分子筛和50-90重量%的基质;
所述REY分子筛的制备方法包括下述步骤:
(1)将硅铝比≥4.5的NaY分子筛与含稀土离子的水溶液接触或者与含 稀土离子的水溶液和含铝离子的溶液或胶体接触,其中,以稀土氧化物计, 稀土离子与分子筛固体之比为0.12-0.30、以氧化铝计,铝离子与分子筛固 体之比为0-0.1、液固比为4-20、反应温度为60-95℃、反应时间为10-120min, 向此反应浆液中加入碱性溶液,然后过滤,洗涤得滤饼产物,所述比值为 重量比;
(2)对步骤(1)所得滤饼产物进行水热处理,条件为温度450-800℃,时 间为0.5-4h,环境气氛为水含量10-100体积%的水蒸汽气氛;
(3)将步骤(2)经水热处理的产品与含铵离子的水溶液接触,过滤、洗 涤,其中铵盐与分子筛固体之比为0.1-1.0、液固比为4-20、温度为60-95℃、 接触时间为30-120min,其中所述比值为重量比。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于,步骤(1)中所述的稀 土离子与分子筛固体之比为0.13-0.20,铝离子与分子筛固体之比为0-0.05, 液固比为8-15,反应温度为70-80℃。
3.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于,步骤(1)中所述的稀 土离子溶液为包含镧、铈、镨、钕离子的一种或多种在内的氯化物或硝酸 盐的水溶液。
4.按照权利要求3所述的催化剂,其特征在于,所述的稀土离子溶 液为富镧的稀土盐溶液。
5.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述的含铝离子溶 液为铝的氯化物、硫酸盐或硝酸盐的水溶液或铝酸钠溶液,所述的胶体为 铝溶胶或经酸化的拟薄水铝石。
6.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述的碱性水溶液 为可溶性碳酸盐水溶液或不含碳酸盐的碱性水溶液。
7.按照权利要求6所述的催化剂,其特征在于,所述的可溶性碳酸 盐选自碳酸氢铵、碳酸铵、碳酸钠或碳酸氢钠;所述的不含碳酸盐的碱性 水溶液选自氨水溶液,水玻璃溶液或碱性分子筛合成母液。
8.按照权利要求6所述的催化剂,其特征在于,当沉淀剂为可溶性 碳酸盐水溶液时,以碳酸根计,沉淀剂与稀土氧化物之比为0.1-1.5;当沉 淀剂为不含碳酸盐的碱性水溶液时,控制沉淀剂加入量至分子筛浆液pH 值为6.0-10.0。
9.按照权利要求8所述的催化剂,其特征在于,当沉淀剂为可溶性 碳酸盐水溶液时,沉淀剂与稀土氧化物之比为0.3-0.7;当沉淀剂为不含碳 酸盐的碱性水溶液时,控制沉淀剂加入量至分子筛浆液pH值为7.0-9.0。
10.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于步骤(2)中,水热处 理条件为温度580-700℃,环境气氛为水含量100体积%的水蒸汽气氛。
11.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于步骤(3)中铵盐与分 子筛固体之比为0.3-0.6,液固比为8-15。
12.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于步骤(3)中所述的铵 盐选自氯化铵、硫酸铵、硝酸铵、草酸铵或碳酸铵中的一种或几种。
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