[发明专利]一种重油催化裂化催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种烃油催化裂化催化剂及其制备方法。

背景技术

近年来，出于环保的考虑，在世界范围内，对燃料油的要求不断提高。 以中国为例，2006年12月6日实施的GB 17930-2006规定，车用汽油(II) 的硫含量不大于500ppm(质量分数)，烯烃含量不大于35v％，车用汽油(III) 的硫含量不大于150ppm(质量分数)，烯烃含量不大于30v％。我国成品汽油 中75％以上的调和组和来自催化裂化装置，且中国炼厂加工的具有较高硫含 量的中东原油越来越多，因此，降低FCC汽油中的硫含量和烯烃含量对生 产清洁汽油至关重要。

由于资源有限，催化裂化原料已由传统的减压馏份油转向掺渣油或纯渣 油进料，并且要求尽可能多产汽油。渣油中不仅含有胶质和沥青质等易生焦 的大分子化合物，更含有较多重金属(如镍，钒等)、硫、氮等元素。在裂化 反应中，镍、钒等金属沉积在催化剂上，造成催化剂活性降低，特别是钒， 高氧化态的钒在高温水热环境下迁移性强，更容易破坏催化剂中分子筛的结 构，使催化剂耗量增加，操作费用大幅提高。而原料中硫含量的增加，会导 致裂化汽油中硫含量增加。

降低催化裂化汽油中硫含量的一种方法是在催化裂化过程中使用具有 脱硫功能的裂化催化剂或助剂。

CN 1049678C公开了一种催化裂化催化剂组合物，该组合物包括(a)分 散在无机氧化物基质中的分子筛，(b)1-50％(重量)的含氧化铝的路易斯酸组 分，所述组分主要由按组分中路易斯酸和氧化铝的总重量计算1-50％(重量) 的以氧化物表示的路易斯酸组成，所述路易斯酸选自镍、铜、锌、银、镉、 铟、锡、汞、铊、铅、铋、硼、铝(Al₂O除外)和镓的元素和化合物，而且 所述路易斯酸载于氧化铝上。其中的含Lewis酸的氧化铝组分是通过将本 身具有路易斯酸性质并具有约30-400m²/g表面积的氧化铝基质与/用选自 Ni、Cu、Zn、Ag、Cd、In、Sn、Hg、Tl、Pb、Bi、B、Al(不是Al₂O₃)、 Ca及其混合物组成的一组元素/化合物的“第二”组分反应/浸渍的方法制备 或通过将氧化铝和关键路易斯酸组分共沉淀的方法制备。

CN1281887A提供了一种用于FCC过程的汽油脱硫催化剂，其分子筛 包含氧化态金属组分(优选钒)和提高催化剂裂化活性的稀土组分(优选铈)。 为了对脱硫有效，金属存在于分子筛的孔状结构内部，为了避免在裂化过 程中产生过多的焦炭和氢，加入的金属应不具有显著的加氢活性，因此， 钒、锌、铁、钴和镓是理想的组分，其中，钒为优选金属成分。MAT评价 表明，钒交换分子筛对汽油脱硫非常有效，基准剂中加入10％的V/ZSM-5、 V/MCM-49、V/β和V/USY，观察到汽油硫含量分别降低10％、17％、41％ 和75％。

CN1261618A所述的硫减少催化剂含有一种多孔分子筛，该分子筛含 有第一金属组分和第二金属组分，第一金属组分位于分子筛孔结构内部并 且氧化态大于零，第二金属组分包括位于分子筛孔结构内部的至少一种稀 土元素。所述第一金属组分选自元素周期表第四周期及IIB、VB、IIIA、 VIII族的金属，特别是钒、锌、铁、镓。催化剂中金属组分的量为0.2-5 重量％。

WO 01/21732A1公开了一种降低裂化石油馏分中硫含量的方法，该方 法包括在提高的温度和一种裂化催化剂及一种降低产品硫含量的添加剂存 在下，将石油馏分催化裂化，得到具有较低硫含量的液体裂化产物。其中， 所述降低产品硫含量的添加剂含有一种含钒非分子筛载体，所述非分子筛 载体可以是有机或无机载体，优选的载体是无定形或次晶无机氧化物，如 氧化铝，氧化硅，粘土或它们的混合物。