[发明专利]一种原位晶化制备ZSM-5沸石的方法有效
申请号: | 200710179980.6 | 申请日: | 2007-12-20 |
公开(公告)号: | CN101462740A | 公开(公告)日: | 2009-06-24 |
发明(设计)人: | 潘晖华;罗一斌;王殿中;慕旭宏;蒋文斌;舒兴田 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C01B39/38 | 分类号: | C01B39/38;C01B39/40;B01J29/40 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 | 代理人: | 刘国平;顾映芬 |
地址: | 100029*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 原位 制备 zsm 方法 | ||
1. 一种原位晶化制备ZSM-5沸石的方法,该方法包括:将含有高岭土、粘接剂和水的高岭土浆液经喷雾干燥制成高岭土微球,并将制成的高岭土微球进行焙烧;另将含有富硅粘土、粘接剂和水的富硅粘土浆液经喷雾干燥制成富硅粘土微球,并将制成的富硅粘土微球进行焙烧;将焙烧后的高岭土微球和焙烧后的富硅粘土微球与含碱的水溶液混合后,对所得混合物进行原位水热晶化,得到晶化产物;其中所述富硅粘土的SiO2/Al2O3摩尔比大于2。
2. 根据权利要求1所述的方法,其中,在所述混合物中,所述焙烧后的高岭土微球与焙烧后的富硅粘土微球的重量比为1∶0.1-10。
3. 根据权利要求1所述的方法,其中,在所述高岭土浆液中,以干基计的高岭土与以干基计的粘接剂的重量比为,高岭土∶粘接剂=1∶0.1-1,所述高岭土浆液的固含量为30-60重量%;在所述富硅粘土浆液中,以干基计的富硅粘土与以干基计的粘接剂的重量比为,富硅粘土∶粘接剂=1∶0.1-1,所述富硅粘土浆液的固含量为30-60重量%。
4. 根据权利要求1或3所述的方法,其中,所述高岭土为含水高岭土、偏高岭土和高于950℃焙烧的高岭土中的一种或几种;所述富硅粘土为硅藻土、膨润土、蒙脱土、凹凸棒石、叶腊石和珍珠岩中的一种或几种;所述粘接剂为硅凝胶、硅溶胶和水玻璃中的一种或几种。
5. 根据权利要求1或3所述的方法,其中,所述高岭土浆液和/或富硅粘土浆液还含有沸石晶种,所述沸石晶种为选自ZSM-5型、Y型、X型、A型、β型和SAPO型沸石中的一种或几种;所述高岭土浆液中,以干基计的高岭土与所述沸石晶种的重量比为1∶0.01-0.05;所述富硅粘土浆液中,以干基计的富硅粘土与所述沸石晶种的重量比为1∶0.01-0.05。
6. 根据权利要求1所述的方法,其中,所述将制成的高岭土微球进行焙烧的温度为700-1200℃,时间为0.1-10小时;所述将制成的富硅粘土微球进行焙烧的温度为150-750℃,时间为0.1-10小时。
7. 根据权利要求6所述的方法,其中,所述将制成的高岭土微球进行焙烧的温度为850-1000℃,时间为0.5-6小时;所述将制成的富硅粘土微球进行焙烧的温度为300-650℃,时间为0.5-6小时。
8. 根据权利要求1、6或7所述的方法,其中,所述将制成的高岭土微球进行焙烧包括将高岭土微球与碱混合后一起焙烧;所述将制成的富硅粘土微球进行焙烧包括将富硅粘土微球与碱混合后一起焙烧。
9. 根据权利要求1、6或7所述的方法,其中,所述方法还包括,在进行所述原位水热晶化之前先将焙烧后的高岭土微球和/或焙烧后的富硅粘土微球进行酸抽提处理,所述酸抽提处理的方法包括在50-140℃的温度下,将所述焙烧后的高岭土微球和/或焙烧后的富硅粘土微球与酸溶液接触0.5-4小时,所述酸溶液与以干基计的高岭土微球和所述酸溶液与以干基计的富硅粘土微球的重量比各自为2-10∶1。
10. 根据权利要求1所述的方法,其中,在所述混合物中,所述碱的用量为使得所述混合物中总的活性SiO2与OH-的摩尔比为1∶0.04-0.4。
11. 根据权利要求1所述的方法,其中,所述混合物中还含有有机模板剂A,所述有机模板剂A的用量为使得所述混合物中总的活性SiO2与有机模板剂A的摩尔比为1∶0.04-0.4。
12. 根据权利要求1所述的方法,其中,所述晶化的条件是:晶化温度为110-200℃,晶化时间为8-30小时。
13. 根据权利要求1或11所述的方法,该方法还包括将所述晶化产物进行焙烧,然后进行铵交换。
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