[发明专利]多层瓶的填充方法

说明书

技术领域

本发明涉及防止多层瓶的层间剥离的方法，具体地说涉及向控制为满足特定的条件且具有阻隔层的多层瓶中填充保存物，从而防止因多层瓶填充时、运输时、或者落下时的力学冲击以及热冲击而产生的层间剥离的方法。 

背景技术

目前，以聚对苯二甲酸乙二酯(PET)等聚酯为主体的塑料容器(瓶等)广泛用于装茶、果汁饮料、碳酸饮料等中。另外，在塑料容器中，小型塑料瓶所占的比例逐年增长。随着瓶子的小型化，内容物(保存物)的每单位体积的表面积的比例增大，所以在瓶子变小时，内容物的保质期变短。另外，近年来，随着将容易受到氧气和光的影响的啤酒装在塑料瓶中进行销售以及塑料瓶装茶的热卖，塑料容器的应用范围变广，对气体阻隔性的要求进一步提高。 

针对上述要求，作为赋予瓶子气体阻隔性的方法，已开发出对使用热塑性聚酯树脂和气体阻隔性树脂的多层瓶、混合瓶、热塑性聚酯树脂单层瓶实施碳涂层、蒸镀、阻隔性树脂的涂布的阻隔涂层瓶等。 

作为多层瓶的一例，将形成最内层以及最外层的PET等热塑性聚酯树脂和聚己二酰间苯二甲胺(聚酰胺MXD6)等热塑性气体阻隔性树脂喷射填满模具腔得到具有三层或五层结构的预塑形坯(型坯)，并将该预塑形坯双轴延伸吹塑成形得到瓶子。 

并且，已开发出了阻断氧气从容器外进入的同时具有捕捉容器内氧气的氧气捕捉功能的树脂，该树脂在多层瓶中得到了应用。作为氧气捕捉性瓶，考虑到氧气吸收速度、透明性、强度、成形性等方面，将混合有过渡金属类  催化剂的聚酰胺MXD6用作气体阻隔层的多层瓶较为合适。 

上述多层瓶由于具有良好的气体阻隔性，可用作啤酒、茶、碳酸饮料等的容器。多层瓶用于这些用途时，可以保持内容物的质量且能延长保质期，但是另一方面在不同树脂之间，例如在最内层以及最外层与中间层之间会发生层间剥离，影响商品价值。 

已公开了在将构成最内层以及最外层的树脂最后喷射到模具腔内时，使用在气体阻隔层侧能以一定流量逆流的逆流调节装置，在层间介入粗混合树脂，制作预塑形坯，从而提高耐层间剥离性，但是该方法存在使用特殊装置的问题(参考专利文献1)。另外，公开了通过在聚酰胺MXD6中混合其它聚酰胺来抑制阻隔层结晶，形成结晶速度慢的或者不结晶的聚酰胺，从而改善层间剥离(参考专利文献2)。但是，该方法中，在抑制聚酰胺MXD6的结晶，使结晶速度变慢时，必须在聚酰胺MXD6中添加相当量的相对气体阻隔性差的尼龙。因此，与只使用聚酰胺MXD6的多层瓶相比，气体阻隔性差，存在无法充分改善保质期的问题。此外，为了补充氧气阻隔性的降低而混合具有吸收氧气机能的过渡金属类催化剂时，存在添加催化剂使得成本提高的问题。而且，即使添加过渡金属类催化剂也无法改善二氧化碳阻隔性，因此，存在不适合用于啤酒或碳酸饮料等的容器的问题。此外，根据公开的方法，这些聚酰胺在形成瓶之前，必须通过挤出机进行熔融混合，存在制备成本增高的问题。而且，由于添加相当量的非晶形聚酰胺，使得阻隔层的结晶度变低，且加热时容易变形，因此存在不适合使用热填充等的填充方法的问题。 

专利文献1：特开2000-254963号公报 

专利文献2：美国专利申请公开2005/0009976号说明书 

发明内容

本发明的目的是为了解决上述问题，提供难以引起因填充时、运输时、落下时的冲击而产生的层间剥离，且适合热填充等的多层瓶填充方法。 

本发明人对多层瓶的耐层间剥离性进行了深入研究，其结果发现，通过向控制为满足特定的条件且具有阻隔层的多层瓶中填充保存物，可以改善层间紧密性，防止多层瓶落下时的层间剥离，且该多层瓶适合各种填充方法，从而完成本发明。 

即，本发明涉及一种多层瓶的填充方法，该方法包括向多层瓶中填充保存物的工序，该多层瓶具有最外层、最内层以及位于最外层和最内层之间的至少一层阻隔层，该最外层以及最内层主要由通过将含有80摩尔％以上的对苯二甲酸的二羧酸成分和含有80摩尔％以上的乙二醇的二醇成分进行聚合而得到的热塑性聚酯树脂构成，且该阻隔层满足下述条件(1)和(2)： 

50℃≤Tg≤100℃         (1) 

Wb≤1重量％             (2) 

其中，Tg是该阻隔层的玻璃化温度，Wb是通过卡尔-费歇法在235℃下测定30分钟而得到的该阻隔层的水分率。 

另外，本发明还涉及通过所述填充方法得到的填充后的多层瓶。 

具体实施方式