[发明专利]聚碳酸酯树脂的制造装置以及聚碳酸酯树脂的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及聚碳酸酯树脂的制造装置和聚碳酸酯树脂的制造方法，更详细地说，本发明涉及减少了异物的产生以及减少了聚碳酸酯树脂中混入异物的聚碳酸酯树脂的制造方法。

背景技术

聚碳酸酯树脂作为工程塑料，利用其优异的耐热性、耐冲击性、透明性和尺寸稳定性而广泛应用于诸多领域。作为该聚碳酸酯树脂的工业制造方法，以下方法是众所周知的：在混合芳香族二羟基化合物的碱性水溶液和卤素系有机溶剂的情况下导入光气，由此在界面使芳香族二羟基化合物和光气发生反应的方法(界面法)；和以熔融状态使芳香族二羟基化合物和碳酸二酯发生反应的酯交换法(熔融法)。

利用后者即酯交换反应(熔融法)制造聚碳酸酯树脂时，一般而言，将作为原料的碳酸二酯与芳香族二羟基化合物溶解，向其中加入酯交换催化剂，在减压下的聚合槽中进行加热搅拌。在馏出芳香族单羟基化合物和/或脂肪族单羟基化合物等副产物的同时，进行利用酯交换反应的缩聚反应，从而制造出聚碳酸酯树脂(参见专利文献1)。

顺便提及，对于熔融法，长时间的连续运转中有时会出现白色异物混入聚碳酸酯树脂中或者管线发生堵塞等问题，因此各种应对方法已有报道。可以举出如下方法：例如，在减压下使缩聚反应之时副产物的苯酚和碳酸二苯酯馏出的装置上，设置具有预定的倾斜度的回流用管道来防止馏出成分的固化的方法(参见专利文献2)；连续运转终止后，在24小时以内利用单羟基化合物等清洗聚合槽和输送管道等的方法(参见专利文献3)；对在缩聚反应过程中生成的低分子量聚碳酸酯所接触的聚合槽、聚合反应液的输送管道、搅拌桨等的表面温度进行控制以抑制结晶生成的方法(参见专利文献4)等。

专利文献1：日本特开2003-192782号公报(参见图1)

专利文献2：日本特开2005-145841号公报

专利文献3：日本特开2005-042014号公报

专利文献4：日本特开2000-198839号公报

附带地说，如上所述，用酯交换反应(熔融法)连续制造聚碳酸酯树脂时，一般采用如下方法：通常将原料熔融液供给到控制在高温减压状态的2个以上聚合槽中，高效地蒸馏去除反应时副产物的苯酚等，并且将聚合反应液连续供给到后段的聚合槽中，同时逐步使聚合度增大。

但是，例如，在将原料熔融液或聚合反应液由设置于聚合槽上部的顶板的供给口直接导入聚合槽内的方式的情况中，最终制品中的异物量有增大的倾向。基于附图说明这一点。

图3为用于说明现有的聚碳酸酯树脂的制造装置的图。图3中，利用供给泵17e通过供给管道18e将原料熔融液和催化剂的混合液供给到具有搅拌桨20e的立式聚合槽22e中，保持液位21e，同时以预定的平均停留时间进行酯交换反应，聚合反应液由立式聚合槽22e的底部通过送出管道23e排出到下一工序。此外，利用预定的减压装置(未图示)将立式聚合槽22e内保持在减压状态。并且，副产物苯酚等由副产物蒸馏管19e馏出。

如图3所示，如果由设置于立式聚合槽22e上部的顶板的供给口将原料熔融液或聚合反应液直接导入到保持在减压状态的立式聚合槽22e内，则有时在供给口的出口处原料熔融液或聚合反应液会发生飞溅，并附着于立式聚合槽22e的顶板和搅拌桨20e等上。并且，还有时候飞溅到侧板的原料熔融液等沿着壁面流下，易导致原料混合比的变动。

而且，如果这样的附着物生长，则易变为结晶化异物或焦烧异物等，如果这些异物落到聚合反应液中，则最终制品中的异物量增大，因此需要其解决方法。

另一方面，作为除此以外的其他问题，通常为了高效率地蒸馏去除酯交换反应时副产物的苯酚等，利用减压装置将制造装置整体保持在减压状态下来进行利用熔融法的聚碳酸酯树脂的制造，因此，难以消除如下缺点：由在减压下的反应中副产物的苯酚或飞沫夹带的碳酸二苯酯等馏出成分在蒸馏管的内壁产生积液，或者这样的积存的馏出成分固化，从而堵塞蒸馏管等。其结果，存在如下问题：所制造的聚碳酸酯树脂的色调变得不稳定，或者因停止运转来清扫蒸馏管等而降低了制造效率等。

发明内容

作出本发明是为了解决使用这样的连接2个以上聚合槽的制造装置来连续制造聚碳酸酯树脂时的问题。

即，本发明的目的在于提供一种聚碳酸酯树脂的制造装置，该装置在聚合槽的顶板等处难以产生附着物并减少了异物的产生。

此外，本发明的其他目的在于提供一种聚碳酸酯树脂的制造方法，该方法在利用熔融法的聚碳酸酯树脂的制造中减少了结晶化异物或“焦烧”异物。