[发明专利]具有含卤氨基甲酸酯基和酰基的乙二胺衍生物的制备方法及它们的制备中间体

说明书

技术领域

本发明所属的领域涉及关于具有含卤氨基甲酸酯基(halogenatedcarbamate group)和酰基的乙二胺衍生物的制备方法及它们的制备中间体。 

背景技术

如专利文献1所述，已知具有含卤氨基甲酸酯基和酰基的乙二胺衍生物作为杀菌剂是有用的。制备上述化合物组时，有效地调制作为制备中间体的具有氨基甲酸酯基的乙二胺衍生物非常重要。 

关于具有氨基甲酸酯基的乙二胺衍生物，若列举现有的制备技术，可以举出下述方法：(I)使用邻苯二甲酰亚胺、三苯基膦及偶氮二甲酸二乙酯将含氨基甲酸酯基氨基醇转化为邻苯二甲酰亚胺加成物后，用肼进行去保护的方法(非专利文献1)；(II)在用氨饱和的乙醇溶剂中，在阮内镍的存在下将含氨基甲酸酯基氨基腈进行催化氢化的方法(非专利文献2)等。 

专利文献1：WO2005042474 

非专利文献1：不对称四面体第11卷、1907～1910页、2000年出版(Tetrahedron：Asymmetry，Vol.11，pp.1907～1910，2000.) 

非专利文献2：Synthetic Communications第24卷第12号1767～1772页1994年出版(Synthetic Communications，Vol.24，No.12，pp.1767～1772，1994.) 

发明内容

非专利文献1中记载的上述方法(I)产生多种且大量的反应副 产物，使用存在安全性问题的偶氮二甲酸二乙酯和肼，所以难以说适合工业用方法。 

另一方面，非专利文献2中记载的上述方法(II)收率优异，在工业制备方法上也有优势。但是，本发明人通过研究明确了将上述方法(II)应用于例如2，2，2-三氟乙氧基羰基氨基腈衍生物之类具有被卤素取代的氨基甲酸酯基的氨基腈时，目标还原反应不进行，结果得到氨基甲酸酯基被转化为脲基的化合物。 

即，明确被卤素取代的氨基甲酸酯基与通常的烃类氨基甲酸酯基相比，更富反应性，所以极难应用现有技术。上述突出的反应性不只是对腈的还原反应，也成为调制具有被卤素取代的氨基甲酸酯基的化合物组时的共有问题。因此，需要针对每个制备中间体开发出有效的制备方法。 

本发明解决有效制备具有含卤氨基甲酸酯基和酰基的乙二胺衍生物的新课题，目的在于提供有利于工业生产乙二胺衍生物的方法。 

本发明人等进行了深入的研究，结果发现使具有被卤素取代的氨基甲酸酯基的氨基腈在酸存在下进行催化氢化反应后，进行酰基化，是解决上述课题的有效对策。进而，在水存在下使氨基酸酰胺进行含卤氨基甲酸酯化，然后使其与维路斯梅尔(Vilsmeier)试剂之类脱氧剂反应，有效调制原料氨基腈，从而完成了本发明。 

即，本发明如下所述。 

一种制备通式(4)表示的化合物的方法，所述方法使通式(1)表示的化合物在酸存在下进行催化氢化反应，转化为通式(2)表示的化合物，然后，使其与通式(3)表示的化合物反应，由此制备通式(4)表示的化合物， 

(式中，R1表示被至少一个卤原子取代的碳原子数为1～6的烷 基、或被至少1个卤原子取代的碳原子数为3～6的环烷基，R2表示氢、碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为3～6的环烷基、可以被取代的芳基或可以被取代的杂芳基，R3和R4分别独立地表示氢、可以被取代的碳原子数为1～6的烷基、可以被取代的碳原子数为3～6的环烷基、可以被取代的芳基、可以被取代的芳基烷基、可以被取代的杂芳基或可以被取代的杂芳基烷基，另外，R3和R4可以键合形成碳原子数为3～6的环结构，或者R3或R4的任一个可以与R2键合形成总原子数为5～6(碳原子数为4～5、氮原子数为1)的环结构。)； 

(式中，R1、R2、R3及R4与上述相同)； 

(式中，R5表示可以被取代的碳原子数为1～6的烷基、可以被取代的碳原子数为3～6的环烷基、可以被取代的芳基、可以被取代的芳基烷基、可以被取代的杂芳基或可以被取代的杂芳基烷基，X表示离去基团。)； 

(式中，R1、R2、R3、R4及R5与上述相同。) 

如[1]所述的制备方法，其特征在于，在上述[1]中，通式(1)表示的化合物是使通式(5)表示的化合物与脱氧剂反应而得到 的。 

(式中，R1、R2、R3及R4与上述相同。)