[发明专利]通过碘转移聚合反应由膦酸乙烯酯单体制备调聚物或嵌段共聚物类的具有可控结构共聚物的方法

权利要求书

1、含有至少一个嵌段A和至少一个嵌段B的可控结构共聚物的合 成方法，其中嵌段A是由具有乙烯不饱和性单体(A₀)的混合物通过聚合 反应得到的，而该混合物不含有具有膦酸乙烯酯官能的单体，嵌段B是 由具有乙烯不饱和性单体(B₀)的混合物通过聚合反应得到的，而该混合 物含有至少一种带至少一个膦酸乙烯酯官能的单体B₁，该方法包括下述 步骤：

(a)进行自由基聚合反应，从而得到在其末端被在可控自由基聚合 反应中用作转移剂的碘原子官能化的聚合物，通过让下述物质接触进行 所述步骤：

-乙烯不饱和单体分子，

-自由基源，和

至少一种碘转移剂；

(b)在步骤(a)后进行自由基聚合步骤，或几个连续的自由基聚合步 骤，所述这个或这些步骤每个都是进行自由基聚合反应，从而得到在其 末端被在自由基聚合反应中用作转移剂的碘原子官能化的嵌段共聚物， 通过让下述物质接触进行所述这个或这些步骤：

-乙烯不饱和性单体分子，其中至少一种与前面步骤使用的乙烯不 饱和性单体分子不同，

-自由基源，和

由前面步骤得到的官能化聚合物；

其条件是，前面定义的其中一个聚合反应步骤(a)和(b)生成嵌段B， 即含有乙烯膦酸酯官能的嵌段，其条件还是聚合反应步骤(a)和(b)的另一 个步骤生成另一个嵌段，在该情况下是嵌段A，

步骤(a)和(b)中使用的乙烯不饱和性单体选自适合于得到如前面定 义的可控结构共聚物的单体。

2、调聚物类可控结构共聚物的合成方法，该共聚物含有至少一个 链B，它是由具有乙烯不饱和性(B₀)单体的混合物通过聚合反应得到的， 该混合物含有至少一种带至少一个膦酸乙烯酯官能的单体B₁，该方法包 括下述步骤：

让下述物质接触：

-乙烯不饱和性单体分子，

-自由基源，和

至少一种碘转移剂。

3、根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于单体B1的量是以 嵌段B或链B计大于10摩尔％。

4、根据权利要求1-3中任一项权利要求所述的方法，其特征在于单 体B1的量是以嵌段B或链B计大于20摩尔％。

5、根据权利要求1-4中任一项权利要求所述的方法，其特征在于单 体B1的量是以嵌段B或链B计大于50摩尔％。

6、根据权利要求1-5中任一项权利要求所述的方法，其特征在于该 碘转移剂选自下式(II)化合物：

R-I    (II)

式中：

R代表：

-烷基、酰基、芳基、烯基或炔基基团；

-任选地芳族的饱和或不饱和碳环；

-任选地芳族的饱和或不饱和杂环，

-聚合物链；

-碘原子；或

-HI₂C-；

当R不同于碘原子或自由基HI₂C-时，R还含有至少一个稳定基R′ 的基团，并有1-50个碳原子，该聚合物和稳定该基的基团与R中的同 一碳原子相连，

稳定该基R的基团可以是芳基、烯、酯、酸、酰胺、酮、腈、卤素、 异氰酸酯、硝基和胺。

7、根据权利要求6所述的方法，其特征在于稳定该基R的基团选 自C₆H₄CH₃、C₆H₅、(C＝O)OCH₃、F、Cl或CN。