[发明专利]聚碳酸酯树脂无效
申请号: | 200780011956.X | 申请日: | 2007-04-18 |
公开(公告)号: | CN101415750A | 公开(公告)日: | 2009-04-22 |
发明(设计)人: | 宫本正昭;鹤原谦二;白石义隆;内村竜次 | 申请(专利权)人: | 三菱化学株式会社 |
主分类号: | C08G64/06 | 分类号: | C08G64/06 |
代理公司: | 北京三友知识产权代理有限公司 | 代理人: | 丁香兰;李建忠 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 日本;JP |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 聚碳酸酯 树脂 | ||
技术领域
本发明涉及具有接近单分散的分子量分布、熔融时的流动性非常好的聚碳酸酯树脂。
背景技术
众所周知,聚碳酸酯树脂被广泛用作各种成型品的成型原料。例如,光盘和光磁盘等光记录介质的基板主要是通过对聚碳酸酯树脂进行注射成型而制造的。在注射成型这样的精密制品时,要求树脂具有超高流动性以便在模具内顺利地流动,越是薄壁制品,对该流动性的要求越高。
以往,作为改善聚碳酸酯树脂的物理性质的一种方法,研究出低聚物的含量少且分子量分布窄的聚碳酸酯树脂的制造方法,对于这样的聚碳酸酯树脂,本申请人以前提出了使碳酸酯原料与二羟基化合物反应而得到的聚碳酸酯树脂,其中,由凝胶渗透色谱法测定得到的换算成聚苯乙烯时的重均分子量Mw与数均分子量Mn的比Mw/Mn为2.2以下,且粘均分子量Mv与由分子末端数计算出的数均分子量Mn′的比Mv/Mn′为1.40以下(日本特许第3720687号公报、日本特许第3726618号公报)。
这些公报中记载的聚碳酸酯树脂是分子量分布非常窄、几乎不存在低分子低聚物的低挥发性聚碳酸酯树脂,虽然其流动性也优异,但在薄壁的精密注射成型品的成型中所要求的超高流动性、特别是不依赖于剪切速率的流动性方面不充分,期待其得到改善。
专利文献1:日本特许第3720687号公报
专利文献2:日本特许第3726618号公报
发明内容
本发明的目的是提供分子量分布非常窄、熔融时的流动性良好,特别是具有不依赖于剪切速率的非常良好的熔融流动性的聚碳酸酯树脂。
本发明人为了解决上述课题进行了深入研究,结果发现,相对于粘均分子量,熔融粘度(Pa·s)的对数值对剪切速率的依存性较小的聚碳酸酯树脂,或在分子末端引入了规定的取代基且分子量分布非常窄的聚碳酸酯树脂,显示出不依赖于剪切速率的良好的熔融流动性,从而完成了本发明。
即,本发明要点如下。
[1]一种聚碳酸酯树脂,其特征在于,利用模头直径为1mm、有效长度为30mmL的毛细管流变仪,在9.12sec-1的剪切速率下测定得到的熔融粘度(Pa·s)的对数值logMV9.12与在1824sec-1的剪切速率下测定得到的熔融粘度(Pa·s)的对数值logMV1824之差除以由下式计算出的粘均分子量Mv而得到的值(以下称为“粘度差/分子量比”)(logMV9.12—logMV1824)/Mv为2.0×10-5以下。另外,本发明中的熔融粘度的测定温度只要是该聚碳酸酯树脂熔融的温度,就没有特别限制。但是,上述特定的剪切速率下的熔融粘度必须是在相同温度下测定的值。
ηsp/C=〔η〕×(1+0.28ηsp)
〔η〕=1.23×10-4×Mv0.83
(上述式中,ηsp为对聚碳酸酯树脂的二氯甲烷溶液在20℃进行测定得到的比粘度,C为该二氯甲烷溶液中聚碳酸酯树脂的浓度,并且C=0.6g/dl。)
[2]根据[1]所述的聚碳酸酯树脂,其特征在于,粘度差/分子量比(logMV9.12—logMV1824)/Mv为1.6×10-5以下。
[3]根据[2]所述的聚碳酸酯树脂,其特征在于,粘度差/分子量比(logMV9.12—logMV1824)/Mv为1.0×10-5以下。
[4]一种聚碳酸酯树脂,其是使碳酸酯原料与二羟基化合物反应而得到的聚碳酸酯树脂,其特征在于,该聚碳酸酯树脂满足如下条件1)~4)。
1)在分子末端具有R-CO-基或R′-O-CO-基(R和R′均表示有机基团),OH末端数小于末端基团总数的50%。
2)末端改性剂和该末端改性剂的酸酐的合计残存量为20ppm以下。
3)由凝胶渗透色谱法测定得到的换算成聚苯乙烯时的重均分子量Mw与数均分子量Mn的比Mw/Mn为1.45以下。
4)通过下式计算出的粘均分子量Mv与由分子末端数计算出的数均分子量Mn′的比Mv/Mn′为1.40以下。
ηsp/C=〔η〕×(1+0.28ηsp)
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