[发明专利]制备氧硫化物和氟化有机衍生物的方法

权利要求书

1.一种制备氟化烷烃亚磺酸和氟化烷烃磺酸及它们的盐的方法，包括在酰胺型极性质子惰性有机溶剂存在下使以下(i)和(ii)反应： 

-(i)被选自钠、钾、铷和铯的碱金属阳离子或季铵或季盐化的氟化羧酸，对应于 

式(Ia)的卤化氟乙酸：X-CF₂-COOH(Ia)，在所述式中：X是氟原子， 

或者式(Ib)的酸：R-G-CF₂-COOH(Ib)，在所述式中：G表示全氟亚烷基-(CF₂)_n-基团，其中n大于或等于1，R表示卤素原子， 

-(ii)硫氧化物， 

所述方法的特征在于硫氧化物的摩尔数与氟化羧酸的摩尔数的比率是0.4-0.95。 

2.根据权利要求1所述的方法，特征在于硫氧化物是二氧化硫。 

3.根据权利要求1所述的方法，特征在于硫氧化物的摩尔数与氟化羧酸的摩尔数的比率是0.7-0.9。 

4.根据权利要求1所述的方法，特征在于R表示氯或氟原子。 

5.根据权利要求1所述的方法，特征在于相应的氟化羧酸是式(Ib)的卤化氟乙酸，其中G表示全氟亚烷基-(CF₂)_n-，n是1-10。 

6.根据权利要求5所述的方法，特征在于n是1-5。 

7.根据权利要求1所述的方法，特征在于所述酸是钾盐形式。 

8.根据权利要求2所述的方法，特征在于二氧化硫以气体形式或在选择用于所述反应的有机溶剂中的溶液形式使用，所述溶液的浓度在1-10wt％之间变化。 

9.根据权利要求8所述的方法，特征在于所述溶液的浓度在3-6wt％之间变化。 

10.根据权利要求1所述的方法，特征在于有机溶剂是N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺。 

11.根据权利要求1至3之一所述的方法，特征在于反应介质的 可释放质子的含量至多等于所述氟化羧酸的摩尔浓度的20％。 

12.根据权利要求11所述的方法，特征在于反应介质的可释放质子的含量至多等于所述氟化羧酸的摩尔浓度的10％。 

13.根据权利要求11所述的方法，特征在于反应介质的可释放质子的含量至多等于所述氟化羧酸的摩尔浓度的1％。 

14.根据权利要求1至3之一所述的方法，特征在于反应介质的水含量低于所述氟化羧酸的摩尔浓度的10％。 

15.根据权利要求1至3之一所述的方法，特征在于包括两个价态的过渡元素和第VIII族元素以低于1000摩尔ppm的含量存在于反应介质中，相对于所述氟化羧酸计。 

16.根据权利要求15所述的方法，特征在于包括两个价态的过渡元素和第VIII族元素的含量相对于所述氟化羧酸低于10摩尔ppm。 

17.根据权利要求1至3之一所述的方法，特征在于其连续地或间歇地进行。 

18.根据权利要求1至3之一所述的方法，特征在于使盐化形式的氟化羧酸、硫氧化物和有机溶剂进行接触，和反应混合物在100-200℃的温度下加热。 

19.根据权利要求18所述的方法，特征在于反应混合物在120-160℃的温度下加热。 

20.根据权利要求1至3之一所述的方法，特征在于在大气压下进行亚磺化反应。 

21.根据权利要求2所述的方法，特征在于所得反应混合物包括两相：液相，其中至少所述酸和二氧化硫的一部分溶解于所述溶剂中；和包括二氧化硫和在反应期间形成的二氧化碳气体的气相。 

22.根据权利要求1至3之一所述的方法，特征在于当氟化羧酸的转化度是30-80％时分离反应产物。 

23.根据权利要求22所述的方法，特征在于当氟化羧酸的转化度是40-60％时分离反应产物。