[发明专利]杂环巯基化合物的生产方法

说明书

技术领域

本发明涉及有效地生产杂环巯基化合物的方法。

背景技术

传统上，巯基化合物广泛地用作合成各种药物和杀虫剂的原料。杂环 巯基化合物可用作药物，这尤其受到高度重视(专利文献2)，但是在其 生产中在产量以及原材料方面也存在产业上的问题。

更具体地说，通过使杂环化合物与硫代羧酸的碱金属盐或者与硫脲反 应制备杂环巯基化合物。在反应前，将除了取代反应中目标取代基之外的 保留取代基(例如卤素基团、甲磺酰基、甲苯磺酰基)保护，并且在反应 之后将受保护的取代基脱保护(非专利文献1，专利文献1-3)。然而，使 用硫脲的生产方法得到的目标化合物产量低，并且在工业上不实用(专利 文献1)。另外，硫代羧酸的碱金属盐价格昂贵，因此用它们生产杂环巯 基化合物在工业实用性方面令人不满意(非专利文献1，专利文献1-3)。 考虑到工业实用性和成本，最好用廉价的硫化剂，例如金属硫化物和金属 氢硫化物，代替硫代羧酸的碱金属盐所代表的昂贵的硫化剂。然而在背景 技术中，使用氢硫化钠作为硫化剂会导致低产(非专利文献1)。

[专利文献1]美国专利3328415

[专利文献2]JP-A-2002-543069

[专利文献3]JP-A-H04-103584

[非专利文献1]GEORG FUCH，“ARKIV FOR KEMI”，26(1966) 第111至116页)

发明内容

本发明的目的是提供一种工业上生产杂环巯基化合物的方法，该化合 物在合成药物或杀虫剂中用作原材料或中间物，和用作烫发剂，所述方法 使用易得的原材料，并且具有高产量和高产率。

本发明人进行了广泛的和深入的研究，并开发出一种方法，通过该方 法，可由廉价的和易得的原材料容易地生产杂环巯基化合物。由此完成了 本发明。简而言之，本发明涉及下述[1]-[16]。

一种制备式(1)所示的杂环巯基化合物的方法：

其中X表示-O-、-S-、-NH-和-NR¹-中的任何结构；R¹表示各具有1 至6个碳原子的烷基、烷氧基和烷氧基烷基中的任何基团；Y表示氧原子、 硫原子或-NR²-；R²表示氢原子或具有1至6个碳原子的烷基；Z¹表示具 有至少一个巯基的二价有机残基，

该方法包括在存在溶剂的情况下在7.0至11.0的pH值使金属硫化物 或金属氢硫化物与式(2)所示的化合物反应：

其中X和Y与式(1)中定义相同；Z²表示具有至少一个卤素基团的 二价有机残基。

根据[1]的制备杂环巯基化合物的方法，其中式(1)中的Z¹为具有一个巯基的二价有机残基，并且该巯基直接与在杂环巯基化合物2 位的碳原子相连，式(2)中的Z²是具有一个卤素基团的二价有机残基， 并且该卤素基团直接与式(2)所示的化合物2位的碳原子相连。

根据[1]的制备杂环巯基化合物的方法，其中式(1)所示的杂 环巯基化合物选自由下述物质组成的组：2-巯基-4-丁内酯、2-巯基-4-甲基 -4-丁内酯、2-巯基-4-乙基-4-丁内酯、2-巯基-4-硫代丁内酯、2-巯基-4-丁内 酰胺、N-甲氧基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-乙氧基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-甲 基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-乙基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-(2-甲氧基)乙基-2- 巯基-4-丁内酰胺、N-(2-乙氧基)乙基-2-巯基-4-丁内酰胺、2-巯基-5-戊内酯、 2-巯基-5-戊内酰胺、N-甲基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-乙基-2-巯基-5-戊内酰 胺、N-(2-甲氧基)乙基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-(2-乙氧基)乙基-2-巯基-5-戊 内酰胺和2-巯基-6-己内酰胺。

根据[1]-[3]任意一项的制备杂环巯基化合物的方法，其中 所述金属硫化物是碱金属硫化物、碱土金属硫化物或其混合物。

根据[1]-[3]任意一项的制备杂环巯基化合物的方法，其中 所述金属硫化物为至少一种选自由硫化钠、硫化钾、硫化钙和硫化镁组成 的组的化合物。

根据[1]-[3]任意一项的制备杂环巯基化合物的方法，其中 所述金属氢硫化物是氢硫化钠或氢硫化钾。