[发明专利]交联的硝基氧聚合物的制备方法

权利要求书

1.具有侧挂的硝基氧基团的交联聚合物的制备方法，包括下面步 骤：

让通式(A)·ON-Ln-NO·(A)的双硝基氧或通式(B)Ln-[NO·]_n(B) 的多硝基氧与双官能或多官能的有机含卤素的化合物，在过渡金属或 处于其较低氧化态的过渡金属盐和能够配合该过渡金属或过渡金属 盐的配位体的存在下进行反应；

其中，

Ln是连接硝基氧基团的n价的间隔基团或重复单元；

n是3-50000的数，和其中

通式(A)或(B)的双或多硝基氧化合物与双官能或多官能的卤素化 合物的摩尔比率等于或大于5∶1，

其中配位体具有通式I

其中R₁₀、R₁₁、R₁₃和R₁₄独立地是H、C₁-C₁₂烷基、C₅-C₁₂环烷基或芳 基；

R₁₂是H、C₁-C₁₂烷基、C₅-C₁₂环烷基或芳基或基团-(CH₂)_q-NR₁₀R₁₁；

m、p和q是1-4的数；

n是0到4的数；或

配位体是二环或多环的杂脂族环；或

配位体选自1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷、1，5，9-三甲基-1，5，9- 三氮杂环十二烷、1，4，8，11-四甲基-1，4，8，11-四氮杂环十四烷、2，2’-联 吡啶、2，2’-联(4-叔丁基)吡啶和2，2’，2”-三联吡啶；并且

其中所述双官能或多官能的卤素化合物具有通式(IIa)或(IIb)

其中

R₁₅和R₁₆是H、C₁-C₁₂烷基、C₆-C₁₀芳基、C₅-C₁₂环烷基；

芳基是苯基、萘基或联苯基；

Y是O或NR₁₅；

R₁₇是2-10价的有机或无机残基

r是2-10的数

s是2-6的数，和

X是Cl或Br。

2.根据权利要求1的方法，其中配位体选自

三[2-(二甲基氨基)乙基]胺、N，N，N’，N’，N”-五甲基二亚乙基三胺、 N，N，N’，N’-四甲基乙二胺和1，1，4，7，10，10-六甲基三亚乙基四胺。

3.根据权利要求1的方法，其中在过渡金属或处于其较低氧化态 的过渡金属盐和含卤素的化合物之间的摩尔比率是1∶1到3∶1。

4.根据权利要求1的方法，其中过渡金属选自Cu、Fe、Mn、Mo、 Cr、Ni和Ru，并且处于其较低氧化态的过渡金属盐是这些金属的卤化 物、硫酸盐、硝酸盐、羧酸盐或三氟甲烷磺酸盐。

5.根据权利要求1的方法，其中在过渡金属或处于其较低氧化态 的过渡金属盐和配位体之间的摩尔比率是2∶1到1∶5。

6.根据权利要求1的方法，它是在-20℃到100℃的温度下进行的。

7.根据权利要求1的方法，其中连接于间隔基团或重复单元上的 硝基氧基团具有以下通式

其中*表示连接点。

8.根据权利要求7的方法，其中连接于间隔基团或重复单元上的 硝基氧基团具有以下通式