[发明专利]制备高纯度单羧酸类全氟聚醚的方法

权利要求书

1.一种制备下式的单羧酸类全氟聚醚的方法：

A-O-(R_F)_z-(CFY)_t-C(O)OX(I)

其中：

X＝H、任选包含一个或多个杂原子的具有1-10个碳原子数的直 链或支链烷基R或C₅-C₇环状基团；或芳基；

Y＝F、CF₃；

t为1-3的整数，当Y＝CF₃时，t＝1；当Y＝F时，t＝1、2或 3；

A为直链或支链C₁-C₄全氟烷基端基；

z为0或1的整数；R_F为包含一个或多个沿主链以统计学分布的 以下单元的全氟氧化烯链：(C₃F₆O)；(CFYO)，其中Y为F或CF₃； (CF₂CF₂O)；(CF₂CF₂CF₂CF₂O)，

其数均分子量在180-8,000范围内；

所述方法包括以下步骤：a)通过在-50℃到+300℃的温度且在 10^-3毫巴到4巴的压力下对下式的全氟聚醚进行一次或多次蒸馏：

T-O-(R_F)_z-T′(II)

其中：

z和R_F如上定义；

T、T′彼此相同或不同，选自官能端基-CF₂COF、-CF(CF₃)COF、 -CF₂CF₂COF、-CF₂CF₂CF₂COF、-CF₂C(O)CF₃、-COF，和非官能和/ 或中性端基-CF₃、-CF₂CF₃、-C₃F₇、-C₄F₉，条件是，当存在时，中性 端基相对于总端基T和T′来说至多为20％摩尔；以得到式(II)的PFPE 馏份，其中组分的最小分子量与最大分子量之差，定义为Δ分子量， 低于或等于600；

b)部分氟化a)中得到的馏份，直到得到中性端基相对于总端基 的含量为40％摩尔-60％摩尔；

c)如下酯化c1)和/或水解c2)：

c1)以对于b)中得到的混合物的官能酰基氟化物端基化学计量 量的式R-OH的醇，其中R同上，酯化b)中得到的混合物且蒸馏形成 的HF；

或

c2)以对于b)中得到的混合物的官能酰基氟化物端基的化学计 量比使用水来水解b)中得到的混合物，蒸馏形成的HF；

d)通过在+20℃到+300℃的温度下且在10^-3毫巴到4巴的压力下 蒸馏c1)或c2)中得到的产物，以便得到式(I)化合物的混合物，其中混 合物各组分的Δ分子量与步骤a)中得到的式(II)全氟聚醚馏份的Δ分 子量相同。