[发明专利]1,1,1-三氟丙酮的不对称氢化

权利要求书

1.在没有溶剂的存在下，通过1，1，1-三氟丙酮的不对称氢化制备对映 异构纯的(S)-1，1，1-三氟-2-丙醇的方法

该方法包括

在用下式表示的钌膦络合物的存在下，将1，1，1-三氟丙酮氢化

其中

Ar是苯基或者被一个或多个以下基团取代的苯基：C_1-7-烷基、C_1-7- 烷氧基、苯基、二-C_1-7-烷基氨基、N-吗啉代或三-C_1-7-烷基甲硅烷基；

Z是N或C-R³；

两个R¹可以各自独立地是氢、C_1-7-烷基、环烷基或芳基；或者如果在 一起可以形成-(CH₂)₄-桥；

R²是C_1-7-烷基、C_1-7-烷氧基、羟基或-OC(O)-C_1-7-烷基；

R³和R⁴各自独立地是氢、C_1-7-烷基、C_1-7-烷氧基、卤素或二-C_1-7-烷 基氨基；或者

与相同的苯基连接的R²和R³或者R³和R⁴或者与不同的苯基连接的 两个R²一起是-X-(CH₂)_n-Y-或-X-(CF₂)-X-，其中X是O或C(O)O，Y是 O或N(C_1-7-烷基)并且n是1至6的整数；或者

R²和R³与它们所连接的碳原子一起形成萘基或四氢萘基环；并且

x是1至6的整数；

并且如果二胺包含一个或两个手性中心，那么包括所有可能的旋光异 构体(R，R)、(S，S)、外消旋体、内消旋体、(R)和(S)；其中所述的二胺为：

其中两个R¹可以各自独立地是氢、C_1-7-烷基、环烷基或芳基；或者如 果在一起可以形成-(CH₂)₄-桥；

包括以下变通实施方案

a)在钌膦络合物用式3、3-1、3-2、3-3或3-4表示的情况中，在pK_b＞7 的弱碱的存在下并且有或无添加剂，或者

b)在钌膦络合物用式4、4-1、4-2或4-3表示的情况中，无碱和添加 剂，

其中弱碱选自HCOO^-、AcO^-、CF₃COO^-、tBuCOO^-、HCO₃^-、HSO₄^-、 SO₄^2-、HSO₃^-、H₂PO₃^-、HPO₃^2-的铵盐、过渡金属盐、碱金属盐和碱土金 属盐，以及酚盐，所述的酚盐选自2，4-二硝基酚盐，并且添加剂是水或1，1，1- 三氟-2-丙醇。