[发明专利]羧酸胺的烯基化方法

权利要求书

1.一种制备下式I的N-(1-烯基)羧酰胺的方法：

其中：

R¹  是氢或-C(＝X)NR²-CH＝CH-R；或

C₁-C₂₀烷基、C₂-C₂₀烯基或C₃-C₇环烷基，其中后面这三种基团可以 任选地被独立地选自苯基、卤素、羟基、C₁-C₄烷氧基、氨基、C₁-C₄烷基氨基、二(C₁-C₄烷基)氨基、-COR³、-COOR³、-COO-CH＝CH-R、 -CONR⁴R⁵、-OCOR³、-OCOOR³、-OCONR⁴R⁵、-NR⁴COR⁵、 -NR⁴COOR⁵、-NR⁴CONR⁴R⁵和-C(＝X)NR²-CH＝CH-R的1、2或3 个基团取代；或

芳基或杂芳基，其中后面这两种基团可以任选地被独立地选自C₁-C₄烷基、卤素、羟基、C₁-C₄烷氧基、氨基、C₁-C₄烷基氨基、二(C₁-C₄烷基)氨基、-COR³、-COOR³、-COO-CH＝CH-R、-CONR⁴R⁵、-OCOR³、 -OCOOR³、-OCONR⁴R⁵、-NR⁴COR⁵、-NR⁴COOR⁵、-NR⁴CONR⁴R⁵和-C(＝X)NR²-CH＝CH-R的1、2或3个基团取代；

R²  是氢；或

C₁-C₂₀烷基、C₂-C₂₀烯基或C₃-C₇环烷基，其中后面这三种基团可以 任选地被独立地选自苯基、卤素和C₁-C₄烷氧基的1或2个基团取代； 或

芳基或杂芳基，其中后面这两种基团可以任选地被独立地选自C₁-C₄烷基、卤素、C₁-C₄烷基、卤素和C₁-C₄烷氧基的1、2或3个基团取 代；或

C(＝X)R⁶；

R³  是C₁-C₄烷基；

R⁴，R⁵是氢或C₁-C₄烷基；

R⁶  是氢；或

C₁-C₂₀烷基、C₂-C₂₀烯基或C₃-C₇环烷基，其中后面这三种基团可以 任选地被独立地选自苯基、卤素、羟基、C₁-C₄烷氧基、氨基、C₁-C₄烷基氨基、二(C₁-C₄烷基)氨基、-COR³、-COOR³、-COO-CH＝CH-R、 -CONR⁴R⁵、-OCOR³、-OCOOR³、-OCONR⁴R⁵、-NR⁴COR⁵、 -NR⁴COOR⁵、-NR⁴CONR⁴R⁵和-C(＝X)NR²-CH＝CH-R的1、2或3 个基团取代；或

芳基或杂芳基，其中后面这两种基团可以任选地被独立地选自C₁-C₄烷基、卤素、羟基、C₁-C₄烷氧基、氨基、C₁-C₄烷基氨基、二(C₁-C₄烷基)氨基、-COR³、-COOR³、-COO-CH＝CH-R、-CONR⁴R⁵、-OCOR³、 -OCOOR³、-OCONR⁴R⁵、-NR⁴COR⁵、-NR⁴COOR⁵、-NR⁴CONR⁴R⁵和-C(＝X)NR²-CH＝CH-R的1、2或3个基团取代；

或R¹和R²一起形成-(CH₂)_n-、-(CH₂)_m-Y-(CH₂)_o-或-(CH₂)_p-(CH＝CH)_q-链，

其中

n是2、3、4、5或6；

m是1、2或3；

o是1、2或3；

p是1、2或3；

q是1或2；

Y是O、S或N(C₁-C₄烷基)；

或一起形成基团(a₁₂)、(b₁₂)或(c₁₂)

其可以任选地被独立地选自C₁-C₄烷基、卤素和C₁-C₄烷氧基的1、2 或3个基团取代；

或R¹和R⁶一起形成-(CH₂)_n-、-(CH₂)_m-Y-(CH₂)_o-或-(CH₂)_p-(CH＝CH)_q链，

其中

n是2、3、4、5或6；

m是1、2或3；

o是1、2或3；

p是0、1、2或3；

q是1或2；

Y是O、S或N(C₁-C₄烷基)；

或一起形成芳烃-1，2-二基、萘-1，8-二基或杂芳烃-1，2-二基，其可以任 选地被独立地选自C₁-C₄烷基、卤素和C₁-C₄烷氧基的1、2或3个基团取 代；

或一起形成基团(a₁₆)、(b₁₆)或(c₁₆)

其可以任选地被独立地选自C₁-C₄烷基、卤素和C₁-C₄烷氧基的1、2 或3个基团取代；

X  是O、S或NR⁷，其中R⁷是氢或C₁-C₈烷基；

R  是H、C₁-C₈烷基、C₃-C₇环烷基、苯基-C₁-C₄烷基或苯基，其中后面 两种基团的苯基可以任选地被独立地选自C₁-C₄烷基、卤素和C₁-C₄烷氧基的1、2或3个基团取代；

所述方法包括在选自铼、锰、钨、钼、铬或铁的羰基配合物、卤化物和氧 化物以及铼Cp₂和金属铼的催化剂存在下，使式II羧酰胺与式III炔烃反 应；

在式II中，R¹、R²和X定义如上，并且如果基团-(＝X)NR²-CH＝CH-R多 次包含在式I的N-(1-烯基)羧酰胺中，则另外-C(＝X)NHR²在相应位置；如 果基团-COO-CH＝CH-R一次或多次包含在式I的N-(1-烯基)羧酰胺中，则 另外-COOH在相应位置；

H-C≡C-H         (III)

在式III中，R定义如上。