[发明专利]羧酸胺的烯基化方法

说明书

本发明涉及一种通过羧酰胺与端炔烃反应制备N-(1-烯基)羧酰胺的方 法。

长时间以来就已知将羧酰胺加成到炔烃上以生成相应N-烯基羧酰胺。 合适催化剂是强碱性化合物，特别是钾盐如参与反应的羧酰胺的钾盐(W. Reppe，Liebigs Ann.Chem.601，81(1956))。还可以使用碱金属如钾(W. Reppe，Liebigs Ann.Chem.601，81(1956))或空间受阻碱金属醇盐(WO 89/09210)。此外，T.Kondo等在J.Chem.Soc.Chem.Commun.1995，413 中描述了在180℃，超大气压下1-己炔与例如乙酰苯胺在羰基钌催化剂上 反应。

在所有这些现有方法中，相应N-烯基羧酰胺的生成仍存在某些期望解 决的问题，和/或这些方法技术上非常复杂。

因此，本发明的目的是提供一种高产率进行的制备N-(1-烯基)羧酰胺 的简单方法。

此外，本方法应该在热不稳定的羧酰胺和N-(1-烯基)羧酰胺不会分解 的温度下进行。

本方法应该允许碱性条件下不稳定的原料反应或碱性条件下不稳定的 产物合成。

最后，本方法应该使用少量催化剂就能够进行，从而限制催化剂的成 本。

现已意外地发现当使用铼、锰、钨、钼、铬或铁的羰基配合物作为催 化剂时，本目的得以实现。

因此，本发明提供了一种式I的N-(1-烯基)羧酰胺的制备方法：

其中：

R¹ 是氢或-C(＝X)NR²-CH＝CH-R；或

C₁-C₂₀烷基、C₂-C₂₀烯基或C₃-C₇环烷基，其中后面这三种基团可以 任选地被独立地选自苯基、卤素、羟基、C₁-C₄烷氧基、氨基、C₁-C₄烷基氨基、二(C₁-C₄烷基)氨基、-COR³、-COOR³、-COO-CH＝CH-R、 -CONR⁴R⁵、-OCOR³、-OCOOR³、-OCONR⁴R⁵、-NR⁴COR⁵、 -NR⁴COOR⁵、-NR⁴CONR⁴R⁵和-C(＝X)NR²-CH＝CH-R的1、2或3 个基团取代；或

芳基或杂芳基，其中后面这两种基团可以任选地被独立地选自C₁-C₄烷基、卤素、羟基、C₁-C₄烷氧基、氨基、C₁-C₄烷基氨基、二(C₁-C₄烷基)氨基、-COR³、-COOR³、-COO-CH＝CH-R、-CONR⁴R⁵、-OCOR³、 -OCOOR³、-OCONR⁴R⁵、-NR⁴COR⁵、-NR⁴COOR⁵、-NR⁴CONR⁴R⁵和-C(＝X)NR²-CH＝CH-R的1、2或3个基团取代；

R² 是氢；或

C₁-C₂₀烷基、C₂-C₂₀烯基或C₃-C₇环烷基，其中后面这三种基团可以 任选地被独立地选自苯基、卤素和C₁-C₄烷氧基的1或2个基团取代； 或