[发明专利]反式-2，2-二甲基-3-甲酰基环丙烷羧酸酯的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种反式-2，2-二甲基-3-甲酰基环丙烷羧酸酯的制 造方法。

背景技术

反式-2，2-二甲基-3-甲酰基环丙烷羧酸酯是可以用作杀虫剂的 中间体的化合物(参照J.Chem.Soc.(C)，1076(1970))。作为反式-2， 2-二甲基-3-甲酰基环丙烷羧酸酯的制造方法，在J.Chem.Soc.(C)，1076 (1970)中公开有臭氧氧化反式除虫菊酸的方法，在Tetrahedron，57，6083 (2001)中公开有碱处理反式-2，2-二甲基-3-(酰氧基甲基)环丙 烷羧酸酯，接着进行斯温氧化(Swern oxidation)的方法。

发明内容

本发明提供

<1>一种反式-2，2-二甲基-3-甲酰基环丙烷羧酸酯的制造方法， 其特征在于，

包括：

(A)在醇溶剂的存在下使2，2-二甲基-3-(酰氧基甲基)环丙 烷羧酸酯的反式体或者反式体和顺式体的混合物与从碱金属氢氧化物、碱 金属碳酸盐及碱金属醇盐构成的组中选择的至少一种碱金属化合物反应， 从而得到含有反式-2，2-二甲基-3-(羟甲基)环丙烷羧酸酯的混合 物的工序，

(B)对在所述工序(A)中得到的含有反式-2，2-二甲基-3-(羟 甲基)环丙烷羧酸酯的混合物，进行氧化处理得到含有粗制的反式-2，2 -二甲基-3-甲酰基环丙烷羧酸酯的混合物的工序，

(C)使在所述工序(B)中得到的混合物与碱金属亚硫酸氢盐的水 溶液接触，从而得到反式-2，2-二甲基-3-[(羟基)(磺基)甲基]环 丙烷羧酸酯的碱金属盐的工序，及

(D)使在所述工序(C)中得到的碱金属盐与酸、碱或水溶性醛接 触，从而得到反式-2，2-二甲基-3-甲酰基环丙烷羧酸酯的工序；

<2>根据<1>所述的反式-2，2-二甲基-3-甲酰基环丙烷羧酸酯的 制造方法，其中，

工序(B)为使在工序(A)中得到的含有反式-2，2-二甲基-3- (羟甲基)环丙烷羧酸酯的混合物与硝酰基自由基(nitroxy radical)化合 物与氧化剂接触的工序；

<3>根据<2>所述的反式-2，2-二甲基-3-甲酰基环丙烷羧酸酯的 制造方法，其中，

氧化剂为从次卤酸盐、N-卤代琥珀酰亚胺、三氯三聚异氰酸及碘构 成的组中选择的至少一种；

<4>根据<1>～<3>中任意一项所述的反式-2，2-二甲基-3-甲酰 基环丙烷羧酸酯的制造方法，其中，

在工序(A)中，使用2，2-二甲基-3-(酰氧基甲基)环丙烷羧 酸酯的反式体和顺式体的混合物；

<5>根据<1>～<5>中任意一项所述的反式-2，2-二甲基-3-甲酰 基环丙烷羧酸酯的制造方法，其中，

在对在工序(A)中得到的含有反式-2，2-二甲基-3-(羟甲基) 环丙烷羧酸酯的混合物进行浓缩之后，进行工序(B)；

<6>根据<5>所述的反式-2，2-二甲基-3-甲酰基环丙烷羧酸酯的 制造方法，其中，

在对在工序(A)中得到的含有反式-2，2-二甲基-3-(羟甲基) 环丙烷羧酸酯的混合物进行酸处理之后，进行浓缩；

<7>根据<4>所述的反式-2，2-二甲基-3-甲酰基环丙烷羧酸酯的 制造方法，其中，

2，2-二甲基-3-(酰氧基甲基)环丙烷羧酸酯的反式体和顺式体 的混合物为在金属催化剂的存在下使1-(酰氧基)-3-甲基-2-丁烯 与重氮醋酸酯反应得到的2，2-二甲基-3-(酰氧基甲基)环丙烷羧酸 酯的反式体和顺式体的混合物；

<8>根据<7>所述的反式-2，2-二甲基-3-甲酰基环丙烷羧酸酯的 制造方法，其中，

在相对重氮醋酸酯的水分量为0.1重量％以下的条件下，进行1-(酰 氧基)-3-甲基-2-丁烯与重氮醋酸酯的反应；

<9>根据<7>所述的反式-2，2-二甲基-3-甲酰基环丙烷羧酸酯的 制造方法，其中，