[发明专利]合成2,5-二羟基对苯二甲酸的方法

说明书

技术领域

本发明涉及羟基苯甲酸类化合物的制备，所述羟基苯甲酸类化合物对 于多种用途很有价值，例如用作中间体或用作制备聚合物的单体。

背景技术

羟基苯甲酸类化合物可以用作中间体来制造很多有价值的材料，包括 药品和具有农作物保护效果的化合物，也可以用作制备聚合物的单体。具体 地讲，2，5-二羟基对苯二甲酸(式I，“DHTA”)是合成高强度纤维例如由聚 [(1，4-二氢二咪唑并[4，5-b：4′，5′-e]吡啶-2，6-二基)(2，5-二羟基-1，4-亚 苯基)]制成的纤维的有用单体。

2，5-二羟基对苯二甲酸和其他羟基苯甲酸类化合物的多种制备方法是 已知的。Marzin在“Journal fuer Praktische Chemie”，1933，138，103- 106中提出了在存在铜粉的情况下由2，5-二溴对苯二甲酸(式II， “DBTA”)来合成2，5-二羟基对苯二甲酸。

Singh等人在“Jour.Indian Chem.Soc.”第34卷第4期，第321- 323页(1957)中报告了在存在KOH和铜粉的情况下通过缩合DBTA与苯酚来 制备包括DHTA的产物。

Rusonik等人在“Dalton Transactions”，2003，2024-2028中描述了 在存在多种配体的情况下通过由Cu(I)催化的反应使2-溴苯甲酸转化成水杨 酸、苯甲酸和双酚酸。叔四胺与Cu(I)配合使用可以最大程度地减少双酚酸 的形成。

Comdom等人在“Synthetic Communications”，32(13)，2055-59(2002) 中描述了由2-氯苯甲酸合成水杨酸的方法。使用化学计量的吡啶(每摩尔 2-氯苯甲酸0.5至2.0摩尔)，例如每摩尔2-氯苯甲酸至少1.0摩尔吡 啶。铜粉与吡啶一起用作催化剂。

制备羟基苯甲酸的各种现有技术方法的特征在于长的反应时间和有限 的转化率，从而导致生产率显著下降，或需要在压力和/或较高的温度(通 常140至250℃)下进行，以获得合理的速率和生产率。因此，仍然需要能 够经济地制备2，5-二羟基对苯二甲酸的方法；该方法本身应便于操作；并 且在大规模和小规模操作以及成批和连续操作中均能获得高收率和高生产 率。

发明简述

本发明的一个实施方案提供了制备2，5-二羟基对苯二甲酸的方法，该 方法包括：(a)使其中X＝Cl、Br或I的式III

代表的2，5-二卤代对苯二甲酸与碱在水中接触，以此形成2，5-二卤代对苯 二甲酸的相应二代盐；(b)使2，5-二卤代对苯二甲酸的二代盐与碱在水中接 触，并在存在与铜配位的配体的情况下与铜源接触，在溶液pH值为至少约 8的条件下，由2，5-二卤代对苯二甲酸的二代盐形成2，5-二羟基对苯二甲 酸的二代盐；(c)任选地，从形成2，5-二羟基对苯二甲酸的二代盐的反应混 合物中分离该二代盐；以及(d)使2，5-二羟基对苯二甲酸的二代盐与酸接 触，以此形成2，5-二羟基对苯二甲酸。

本发明的另一个实施方案提供了制备2，5-二烷氧基对苯二甲酸的方 法，该方法通过用以上所述方式制备2，5-二羟基对苯二甲酸，然后将2，5- 二羟基对苯二甲酸转化成2，5-二烷氧基对苯二甲酸。

本发明的另一个实施方案继而提供了制备2，5-二烷氧基对苯二甲酸的 方法，该方法包括：(a)使其中X＝Cl、Br或I的式III

代表的2，5-二卤代对苯二甲酸与碱在水中接触，以此形成2，5-二卤代对苯 二甲酸的相应二代盐；(b)使2，5-二卤代对苯二甲酸的二代盐与碱在水中接 触，并在存在与铜配位的配体的情况下与铜源接触，在溶液pH值为至少约 8的条件下，由2，5-二卤代对苯二甲酸的二代盐形成2，5-二羟基对苯二甲 酸的二代盐；(c)任选地，从形成2，5-二羟基对苯二甲酸的二代盐的反应混 合物中分离该二代盐；(d)使2，5-二羟基对苯二甲酸的二代盐与酸接触，以 此形成2，5-二羟基对苯二甲酸；以及(e)将2，5-二羟基对苯二甲酸转化成 2，5-二烷氧基对苯二甲酸。

本发明的另一个实施方案提供了制备如上所述的2，5-二羟基对苯二甲 酸或2，5-二烷氧基对苯二甲酸的方法，该方法还包括使2，5-二羟基对苯二 甲酸或2，5-二烷氧基对苯二甲酸反应以此制备化合物、单体、低聚物或聚 合物的步骤。