[发明专利]芳香酸的醚的合成方法

权利要求书

1.制备芳香酸的醚的方法，所述醚由式I结构描述

其中Ar为C₆～C₂₀单环的或多环的芳基核，R为一价的有机基团，n和m各自独立地为非零值，并且n+m小于或等于8；所述方法包括

(a)使如式II结构所述的卤代芳香酸

其中每个X独立地为Cl、Br或I，并且Ar、n和m如上所述，与以下物质接触

(i)包含醇化物RO^-M⁺(其中M为Na或K)的极性质子溶剂、极性非质子溶剂或醇溶剂，其中所述极性质子溶剂、极性非质子溶剂或醇溶剂为ROH或酸性小于ROH的溶剂；

(ii)铜(I)或铜(II)源；和

(iii)与铜配位的配体，其中所述配体包括席夫碱；

以形成反应混合物；

(b)加热所述反应混合物以形成如式III结构描述的步骤(a)产物的m-代盐；

(c)任选地，从其中形成式III的m-代盐的反应混合物中分离出式III的m-代盐；和

(d)使所述式III的m-代盐与酸接触，以由此形成芳香酸的醚。

2.权利要求1的方法，其中所述卤代芳香酸选自2-溴苯甲酸、2，5-二溴苯甲酸、2-溴-5-硝基苯甲酸、2-溴-5-甲基苯甲酸、2-氯苯甲酸、2，5-二氯苯甲酸、2-氯-3，5-二硝基苯甲酸、2-氯-5-甲基苯甲酸、2-溴-5-甲氧基苯甲酸、5-溴-2-氯苯甲酸、2，3-二氯苯甲酸、2-氯-4-硝基苯甲酸、2，5-二氯对苯二甲酸、2-氯-5-硝基苯甲酸、2，5-二溴对苯二甲酸和2，5-二氯对苯二甲酸。

3.权利要求1的方法，其中在步骤(a)中，以总共约n+m至n+m+1标准当量的RO^-M⁺每当量的所述卤代芳香酸的量，将所述RO^-M⁺添加到所述反应混合物中。

4.权利要求1的方法，其中所述铜源包括Cu(I)盐、Cu(II)盐、或它们的混合物。

5.权利要求4的方法，其中所述铜源选自CuCl、CuBr、CuI、Cu₂SO₄、CuNO₃、CuCl₂、CuBr₂、CuI₂、CuSO₄、Cu(NO₃)₂、以及它们的混合物。

6.权利要求1的方法，其中所述配体由式IV结构描述

其中R¹、R²和R³各自独立地选自取代和未取代的C₁-C₁₆正烷基、

异烷基和叔烷基；以及取代和未取代的C₆-C₃₀芳基和杂芳基。

7.权利要求1的方法，其中所述配体由式V结构描述

其中A选自

-O-R⁶-、

R¹、R²、R³和R⁴各自独立地选自取代的和未取代的C₁-C₁₆正烷基、异烷基和叔烷基；以及取代的和未取代的C₆-C₃₀芳基和杂芳基；

R⁵选自H，取代和未取代的C₁-C₁₆正烷基、异烷基和叔烷基；和

取代和未取代的C₆-C₃₀芳基和杂芳基；以及卤素；

R⁶、R⁷、R⁸和R⁹各自独立地选自H或取代或未取代的C₁-C₁₆正烷基、异烷基或叔烷基；并且

N＝0或1。