[发明专利]吡唑衍生物的亚磺化方法

权利要求书

1.亚磺化吡唑衍生物的方法，其特征在于使5-氨基-1-[2，6-二氯-4-(三 氟甲基)苯基]-1H-吡唑-3-甲腈(II)与亚磺化剂S在至少一种胺酸配合物存在 下并在加入卤化试剂下反应，其中所述胺选自环状仲胺且所述酸选自磺酸 衍生物，其中S为[CF₃S(O)]₂O；或CF₃S(O)X，其中X指氟、氯、溴、碘、 羟基或羟基的碱金属或碱土金属盐；或其混合物。

2.根据权利要求1的方法，其中所述卤化试剂选自亚硫酰氯、亚硫酰 溴、磷酰氯、草酰氯、光气、三光气((CCl₃)₂C(＝O))、氯甲酸酯、五氯化磷、 三氯化磷、氯甲酸三氯甲基酯以及二甲苯磺酰氯。

3.根据权利要求1或2的方法，其中所述卤化试剂为选自亚硫酰氯和 磷酰氯的氯化试剂。

4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中所述胺酸配合物的所述环 状仲胺由式NHR¹R²定义，其中R¹和R²与它们所连接的氮原子一起形成 3-10员饱和或部分不饱和杂环体系，所述杂环体系未被取代或被1-3个 C₁-C₈烷基或C₁-C₈卤代烷基取代且可以含有1-3个选自氧、氮和硫的其他 杂原子。

5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中所述胺酸配合物的所述胺 选自环状仲胺哌啶，被C₁-C₈烷基或C₁-C₈卤代烷基，如2-甲基哌啶或4- 甲基哌啶，吡咯烷，被C₁-C₈烷基或C₁-C₈卤代烷基取代的吡咯烷，如2- 甲基吡咯烷或3-甲基吡咯烷，咪唑烷，吡咯，哌嗪或吗啉，优选吗啉、哌 啶或吡咯烷。

6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中所述胺酸配合物的所述酸 选自对甲苯磺酸、苯磺酸、4-乙基苯磺酸、4-氯苯磺酸、二甲苯磺酸、2，3-二 甲基苯磺酸、2，4-二甲基苯磺酸、2，5-二甲基苯磺酸、2，6-二甲基苯磺酸、 1-萘磺酸、2-萘磺酸、二甲基苯磺酸异构体中两种或更多种的混合物、均 三甲基苯磺酸、甲磺酸、樟脑磺酸或三氟甲基磺酸，优选对甲苯磺酸、苯 磺酸或二甲苯磺酸。

7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中所述亚磺化剂S选自 CF₃S(O)Cl、CF₃S(O)OH、[CF₃S(O)]₂O、CF₃S(O)ONa、CF₃S(O)OK及其 混合物。

8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中所述反应在选自甲苯、苯、 二甲苯、三氟甲基苯、一氯苯、二氯苯和乙苯的有机溶剂中进行。

9.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中将5-氨基-1-[2，6-二氯-4-(三 氟甲基)苯基]-1H-吡唑-3-甲腈的溶液加入所述亚磺化剂、所述胺酸配合物 和所述卤化试剂的反应混合物中。

10.根据权利要求1-9中任一项的方法，其中相对于5-氨基-1-[2，6-二 氯-4-(三氟甲基)苯基]-1H-吡唑-3-甲腈使用1.4-2.2摩尔当量的所述胺酸配 合物。

11.根据权利要求1-10中任一项的方法，其中相对于5-氨基-1-[2，6-二 氯-4-(三氟甲基)苯基]-1H-吡唑-3-甲腈使用1.15-1.35摩尔当量的所述卤化 试剂。

12.根据权利要求1-11中任一项的方法，其中相对于5-氨基-1-[2，6-二 氯-4-(三氟甲基)苯基]-1H-吡唑-3-甲腈使用1.0-1.3摩尔当量的所述亚磺化 剂。