[发明专利]具有低摩擦系数的可加成交联的聚硅氧烷组合物

说明书

技术领域

本发明涉及可加成交联的聚硅氧烷组合物，其硫化物具有低摩擦系数，其制备方法以及由该已交联的聚硅氧烷组合物组成的成型体。

背景技术

已知通过添加对聚硅氧烷弹性体具有部分不相容性的低粘度硅油可以降低聚硅氧烷弹性体的摩擦系数。在此通常添加粘度为5至1000mPa·s的含苯基的硅油至未交联的加成交联的聚硅氧烷组合物。所用的含苯基的硅油在该未交联的聚硅氧烷组合物中的溶解性足以防止发生相分离。交联之后，含苯基的硅油从已交联的硅氧橡胶渗出，从而随着时间的推移在表面上形成油膜，并因此降低摩擦系数。然而这些混合物的缺点在于，用于降低摩擦系数的油膜不是在交联之后立即形成，而是在几小时之后形成。此外，渗出速率取决于时间和温度，因此摩擦系数取决于储存条件。该系统的另一个问题在于，油不断地渗出，因此在几周后才在聚硅氧烷表面上达到恒定的油含量。此外，迁移至表面上的低分子量的油是非键结的，可以容易地擦拭除去。该方法无法确保长期持续的低摩擦系数。迁移至表面的硅油还导致，在运送最终部件时由于硅油膜而使传送带被硅油污染，因此必须麻烦地加以清洁。

欧洲专利EP 649 877描述了通过向加成交联或过氧化物交联的组合物添加不相容的低粘度硅油，例如包含二甲基甲硅烷氧基单元和二苯基甲硅烷氧基单元的硅油或芳基磷酸酯，可以在已交联的聚硅氧烷弹性体的表面上产生润滑油膜。然而，该润滑油膜在一天后才会形成，因此只有在已交联的部件储存之后才会降低摩擦系数。

发明内容

因此本发明的目的在于提供交联生成具有低摩擦系数的聚硅氧烷弹性体的可加成交联的聚硅氧烷组合物，其中不在聚硅氧烷弹性体的表面上形成润滑油膜，而在交联之后立即降低摩擦系数。

本发明涉及可加成交联的聚硅氧烷组合物，其包含：

(A)100重量份25℃下的粘度为5000至50,000,000mPa·s的具有烯基的聚二有机基硅氧烷，其每个分子具有至少2个烯基并且基于所有的硅氧烷单元具有至少0.15摩尔％的烯基硅氧烷单元；

(B)1至50重量份25℃下的粘度至少为5,000,000mPa·s的聚二有机基硅氧烷，其中该聚二有机基硅氧烷不含烯基；

(C)SiH官能的交联剂；

(D)氢化硅烷化催化剂，和

(E)3至90重量份BET比表面积至少为50m²/g的填料。

通过将包含烯基的聚二有机基硅氧烷(A)与非官能化的聚二有机基硅氧烷(B)组合使用，获得具有降低的摩擦系数的聚硅氧烷弹性体，而不使用在聚硅氧烷表面上形成油膜的渗出的低粘度硅油。

通过使用非官能化的聚二有机基硅氧烷(B)而不会损害其他机械性能。

聚二有机基硅氧烷(A)中的烯基可以位于链端或在链上或者既在链端又在链上。还可使用不同的聚二有机基硅氧烷(A)的混合物，但其中每个聚合物分子必须具有至少2个烯基并且基于所有的硅氧烷单元必须存在平均至少0.15摩尔％的烯基硅氧烷单元。

一种优选的包含烯基的聚二有机基硅氧烷(A1)在25℃下的粘度至少为5000mPa·s，优选至少为10,000mPa·s且最大为2,000,000mPa·s，优选最大为1,000,000mPa·s。烯基优选位于链端。

另一种优选的包含烯基的聚二有机基硅氧烷(A2)在25℃下的粘度至少为2,000,000mPa，优选至少为9,000,000mPa·s且最大为50,000,000mPa·s，优选最大为45,000,000mPa·s，特别优选最大为40,000,000mPa·s。烯基优选位于链端和链上。

包含烯基的聚二有机基硅氧烷(A)优选包含至少2种选自通式(1)和(2)的单元

[R₂R¹SiO_1/2]                                (1)，

[RR¹SiO_2/2]                                 (2)，

和选自通式(3)和(4)的其他单元

[R₃SiO_1/2]                                  (3)，

[R₂SiO_2/2]                                  (4)，

其中