[发明专利]一种复合金属氧化物催化剂及制备和应用

权利要求书

1.一种复合金属氧化物催化剂，其特征在于：它是由一种VIII族金属 M_I和两种VIB族金属M_II和M_III形成的复合氧化物结构，包括M_I-M_II-O， M_I-M_III-O和M_I-M_II-M_III-O三种类型结构的活性物种，其中，VIII族金属M_I与VIB族金属M_II+M_III的摩尔比为1∶9-9∶1；而两种VIB族金属M_II和M_III的 摩尔比为1∶5-5∶1；

所述催化剂的制备方法，其步骤为：

a)将VIII族金属的碱式碳酸盐加入水中，形成碱式碳酸盐浓度为0.1～0.9 mol/l的悬浊液；

b)将VIB族的两种金属元素的盐加入水中，形成金属离子浓度为0.03 ～0.3mol/l的溶液，并加入表面活性剂、使表面活性剂于溶液中的浓度为1～5 wt％，搅拌加热至50-250℃；

c)将步骤a)的悬浊液加入步骤b)溶液中，于50-250℃下回流反应 4-25小时；

d)将步骤c)得到的产物过滤、洗涤、干燥，得到目标产物。

2.如权利要求1所述的催化剂，其特征在于：VIII族金属M_I与VIB族 金属M_II+M_III的摩尔比为1∶6-6∶1，两种VIB族金属M_II和M_III的摩尔比为 1∶3-3∶1。

3.如权利要求1所述的催化剂，其特征在于：VIII族金属M_I与VIB族 金属M_II+M_III的摩尔比为1∶3-3∶1，两种VIB族金属M_II和M_III的摩尔比为 1∶2-2∶1。

4.如权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述催化剂是由钴钼钨 或镍钼钨三种金属形成的复合氧化物结构，其粒径为10-100nm。

5.一种权利要求1所述催化剂的制备方法，其步骤为：

a)将VIII族金属的碱式碳酸盐加入水中，形成碱式碳酸盐浓度为0.1～0.9 mol/l的悬浊液；

b)将VIB族的两种金属元素的盐加入水中，形成金属离子浓度为0.03 ～0.3mol/l的溶液，并加入表面活性剂、使表面活性剂于溶液中的浓度为1～5 wt％，搅拌加热至50-250℃；

c)将步骤a)的悬浊液加入步骤b)溶液中，于50-250℃下回流反应 4-25小时；

d)将步骤c)得到的产物过滤、洗涤、干燥，得到目标产物。

6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述的VIB族金属盐 为可溶性的钼酸铵、钨酸铵、偏钨酸铵、钼酸钠或钨酸钠。

7.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述的表面活性剂为 十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基溴化铵 或十八烷基三甲基氯化铵。

8.一种权利要求1所述催化剂用于柴油加氢脱硫反应中，其特征在于： 反应温度280-400℃，氢气压力1-20MPa，氢油体积比为50-1000，物料的 体积空速0.1-10h^-1。

9.如权利要求8所述催化剂用于柴油加氢脱硫反应中，其特征在于： 催化剂在进行柴油加氢脱硫反应前应作如下预处理，

(i)在空气气氛中，于350-550℃焙烧；

(ii)研磨、混捏、成型；

(iii)在加氢脱硫固定反应床上，于300-450℃下以含硫有机物与氢气 的混合气体进行原位硫化，含硫有机物在混合气体中的体积含量为10％。

10.如权利要求9所述催化剂用于柴油加氢脱硫反应中，其特征在于： 所述含硫有机物为硫化氢、二硫化碳或二甲基硫。