[发明专利]氟代-4,4′-联苯二酚双烯丙基醚及合成方法有效
申请号: | 200810014065.6 | 申请日: | 2008-01-23 |
公开(公告)号: | CN101225026A | 公开(公告)日: | 2008-07-23 |
发明(设计)人: | 董凯;葛立权;张兆超;郝明;刘立;李文斌 | 申请(专利权)人: | 烟台万润精细化工股份有限公司 |
主分类号: | C07C43/225 | 分类号: | C07C43/225;C07C41/18;C07C41/30 |
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地址: | 264006山东省烟台市经济技*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 联苯 双烯 丙基 合成 方法 | ||
1.氟代-4,4’-联苯二酚双烯丙基醚,其特征在于,其化学结构式如下:
W=F、H;X=F、H;Y=F、H;Z=F、H
而W、X、Y、Z中至少有一个是氟原子。
2.权利要求1所述的氟代-4,4’-联苯二酚双烯丙基醚的合成方法,其特征在于,步骤如下:
氟代对溴苯甲醚和氟代对甲氧基苯硼酸在钯类催化剂、配体,碱共同作用下,于适当溶剂中进行交叉偶联反应生成氟代-4,4’-二甲氧基联苯,然后在HI作用下,冰醋酸中于进行羟基化反应生成氟代-4,4’-联苯二酚,最后与烯丙基氯在无水乙醇中进行醚化反应生成氟代-4,4’-联苯二酚双烯丙基醚。
3.根据权利要求2所述的氟代-4,4’-联苯二酚双烯丙基醚的合成方法,其特征在于,在偶联反应一步,氟代对甲氧基苯硼酸与氟代对溴苯甲醚的摩尔比为1.0~2.0∶1,钯类催化剂为PdCl2、Pd(NO3)2、Pd(OAC)2中的一种,催化剂的配体为三环己基膦、三叔丁基膦、二金刚烷正丁基膦、联苯双环己基膦中的一种,碱为K2CO3、KOH、K3PO4、KF中的一种,反应溶剂为THF、DMF、DMAC中的一种与水的混合溶剂。
4.根据权利要求3所述的氟代-4,4’-联苯二酚双烯丙基醚的合成方法,其特征在于,在偶联反应一步,氟代对甲氧基苯硼酸与氟代对溴苯甲醚的摩尔比为1.2~1.5∶1,钯类催化剂优选PdCl2,催化剂的配体优选三环己基膦,碱优选K2CO3,反应溶剂优选THF与水的混合溶剂。
5.根据权利要求2所述的氟代-4,4’-联苯二酚双烯丙基醚的合成方法,其特征在于,在偶联反应一步,反应温度为60~110℃,反应时间为3~8小时。
6.根据权利要求5所述的氟代-4,4’-联苯二酚双烯丙基醚的合成方法,其特征在于,在偶联反应一步,反应温度为60~70℃;反应时间为4~5小时。
7.根据权利要求2所述的氟代-4,4’-联苯二酚双烯丙基醚的合成方法,其特征在于,在羟基化反应一步,45%HI与氟代-4,4’-二甲氧基联苯的摩尔比为4.0~10.0∶1,反应温度为90~120℃,反应时间为6~12小时。
8.根据权利要求7所述的氟代-4,4’-联苯二酚双烯丙基醚的合成方法,其特征在于,在羟基化反应一步,45% HI与氟代-4,4’-二甲氧基联苯的摩尔比为5.0~7.0∶1,反应温度为100~110℃,反应时间为8~10小时。
9.根据权利要求2所述的氟代-4,4’-联苯二酚双烯丙基醚的合成方法,其特征在于,在醚化反应一步,烯丙基氯与氟代-4,4’-联苯二酚的摩尔比为3.0~6.0∶1,反应温度为40~70℃,反应时间为4~10小时,需加入适量碱以中和生成的HBr,加入的碱为KOH、K2CO3、K3PO4中的一种。
10.根据权利要求9所述的氟代-4,4’-联苯二酚双烯丙基醚的合成方法,其特征在于,在醚化反应一步,烯丙基氯与氟代-4,4’-联苯二酚的摩尔比为4.0~5.0∶1,反应温度为40~50℃,反应时间为6~8小时,需加入适量碱以中和生成的HBr,加入的碱优选KOH。
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