[发明专利]一种维生素K3的生产方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种维生素K₃的生产方法，特别涉及一种在新的溶剂体系中合成维生素K₃(亚硫酸氢钠甲萘醌)的方法。

背景技术

1、维生素K₃化学名称为亚硫酸氢钠甲萘醌(sodium menadione sulfate，MSB)，稳定型维生素K₃为甲萘醌亚硫酸氢烟酰胺(MNB)，属维生素类药物，为生物活性物质，主要用于饲料添加剂领域，在医学、化妆品、保健品和工业上也有广泛的应用。MSB是以2-甲基-1，4-萘醌为原料，与亚硫酸氢钠进行加成反应合成的。

长期以来，在维生素K₃的生产和科研领域，研究人员关注的是如何合成工艺难度较大的中间体2-甲基-1，4-萘醌上，而对上述反应和与之配套的精制工艺研究比较少。迄今，工业生产中一般采用如下方法生产MSB：

2、现有技术方法

1)加成

配料比  2-甲基-1，4-萘醌(kg)∶亚硫酸氢钠(kg)∶乙醇(kg)∶水(kg)＝1∶0.7∶4∶1

将2-甲基-1，4-萘醌投入反应釜，按以上配比加入亚硫酸氢钠和水，搅拌均匀，控制温度不超过40℃，加入1/2量的乙醇使反应完全。取反应物少许滴入水中，若能完全溶解即到达反应终点；再加1/2量的乙醇，搅拌30分钟，冷却结晶至10℃以下，过滤，抽干，结晶用少量乙醇洗涤，得MSB粗品。

2)精制

MSB粗品加4倍乙醇、少量亚硫酸氢钠及适量活性炭，在70℃以下溶解，趁热过滤，溶液冷至10℃以下，结晶，过滤，结晶用少量乙醇洗涤，于70℃以下干燥，得MSB。

3、用上述方法生产MSB，存在如下缺点：

1)MSB对2-甲基-1，4-萘醌的摩尔收率不大于50％。

2)产品纯度只能达到94％。

3)乙醇对MSB的消耗高达1.5∶1。

4)大量蒸馏乙醇造成生产的高能耗，每吨MSB耗煤近8吨。

5)有近50％的2-甲基-1，4-萘醌转化为没有任何用途的焦油，从而造成环境污染。

6)反应母液和精制母液中残存部分MSB，难回收利用，造成了资源的浪费。

发明内容

本发明为了克服以下技术的不足，提供一种维生素K₃的生产方法，采用一种新的溶剂体系，可有效地缩短反应时间、提高产品的收率及纯度，具有乙醇和能源消耗低、设备投资少、环境有好、能有效回收利用残存在反应母液和精制母液中的MSB制备维生素K₃(甲萘醌亚硫酸氢烟酰胺，MNB)等特点。

本发明维生素K₃的生产方法，其方法步骤如下：

(1)将2-甲基-1，4-萘醌和亚硫酸氢钠，加入溶剂中，加热搅拌，进行加成反应；所述的溶剂为水，2-甲基-1，4-萘醌(kg)∶亚硫酸氢钠(kg)∶溶剂(L)＝1∶0.7～1.2∶2.0～4；

(2)加成反应后的反应物冷冻至10℃以下，离心分离，得MSB粗品；

(3)MSB粗品中加入乙醇、活性炭和亚硫酸氢钠，加热溶解，趁热过滤，滤液冷冻至10℃以下，离心分离，结晶干燥，得MSB精品。

上述本发明维生素K₃的生产方法，优选的：所述步骤(1)中的加成反应母液或/和所述的步骤(3)中的精制母液，与浓盐酸和烟酰胺混合，进行反应，反应结束，冷冻至0℃，离心分离，得MNB粗品；所述的加成反应母液或/和精制母液(折合成MSB计算)：烟酰胺：浓盐酸的摩尔比为1∶1.20～1.25∶2.55～2.60。

上述本发明维生素K₃的生产方法，优选的：所述步骤(1)中的加成反应母液，全部或部分替代溶剂进行下次的加成反应；所述的2-甲基-1，4-萘醌(kg)∶亚硫酸氢钠(kg)∶溶剂(L)＝1∶0.8～0.95∶2.5～4。更优选的：所述的加成反应母液替换溶剂的次数为4-5次。

上述本发明维生素K₃的生产方法，优选的：所述步骤(3)中，离心分离后的精制母液，全部或部分替代乙醇进行下次的精制。更优选的：所述精制母液替代乙醇的次数为4～5次。