[发明专利]双烯丙基醇类化合物4－(3－甲基苯基)－1,6－庚二烯－4－醇的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机化学领域，涉及一种双烯丙基醇类化合物的制备方法，尤其涉及一种双烯丙基醇类化合物4-(3-甲基苯基)-1，6-庚二烯-4-醇的制备方法。

背景技术

烯丙基醇是一类具有不饱和取代基烯丙基的醇，是一种活性非常好的化学合成中间体，尤其是单烯丙基化和双烯丙基化生成的单烯丙基醇(homoallylicalcohol)和双烯丙基醇(diallylic alcohol)在合成多种化合物(例如烃基内酯和螺内酯)有非常重要的作用。

人们对单烯丙基醇的合成已有多年的研究，而双烯丙基醇的研究合成在近十年才有了一定的发展。1997年，Béatrice Hamann-Gaudinet等(TetrahedronLetters，1997，38，6585～6588)以羧酸乙酯为原料与二碘化烯丙基钐反应制得双烯丙基醇，但在该反应中二碘化烯丙基钐的制取复杂且产率低。2000年，Jehyeon Yoo和Kyung Eun Oh等(polyhedron，2000，19，549～551)以2-吡啶羧酸酯(2-pyridyl esters)为原料在铟的催化促进下，在溶剂水中与烯丙基卤化物反应合成双烯丙基醇，尽管该反应步骤简单，溶剂水廉价无污染，但所用贵金属铟成本高，污染大，而且该反应产率低。2002年，Yoshio Ishion等(Tetrahedron letters，2002，43，6601～6604)以酰氯为原料，在锌粉的促进下，用三甲基氯硅烷做催化剂，与烯丙基氯反应合成双烯丙基醇。在此合成中，催化剂和溶剂对环境有一定污染，且产率不是很理想。2007年，Kao-Hsien Shen和Chun-Wei Kuo(Tetrahedron letters，2007，48，6348～6351)以各种羧酸衍生物为原料，与三烯丙基铝在溶剂乙醚中反应合成双烯丙基醇，在该合成中，烯丙基溴的原子经济性很低，且有大量溶剂。总之，这些方法存在着产率底，步骤繁琐，成本高，需要使用大量溶剂，对环境有污染等缺点。

发明内容

本发明的目的是提供一种双烯丙基醇类化合物4-(3-甲基苯基)-1，6-二庚烯-4-醇的制备方法。

本发明双烯丙基醇类化合物4-(3-甲基苯基)-1，6-庚二烯-4-醇的制备方法，包括以下步骤：

(1)烯丙基溴化锌的制备：将锌粉溶于四氢呋喃中，加入锌粉摩尔量0.1～0.12倍的1，2-二溴乙烷，在氮气保护下，于60～70℃，反应3～5分钟，冷却到室温；再加入锌粉摩尔量0.1～0.12倍的三甲基氯硅烷，于室温搅拌10～20分钟，既锌粉活化完毕；然后加入锌粉等摩尔量的烯丙基溴，于室温搅拌30～40分钟，得烯丙基溴化锌的四氢呋喃溶液，最后抽去四氢呋喃，备用。

(2)以烯丙基溴化锌与间甲苯甲酰氯或间甲苯甲酸乙酯为原料，在室温下反应20～40min，用乙醚与饱和氯化铵水溶液进行淬灭反应，然后用乙醚萃取，干燥，蒸去溶剂后柱层析分离，得化合物4-(3-甲基苯基)-1，6-庚二烯-4-醇；所述烯丙基溴化锌与间甲苯甲酰氯或间甲苯甲酸乙酯的摩尔比是1∶2～1∶4；反应时间在20～40min。

其合成过程如下：

本发明与现有技术相比具有以下优点：

1、本发明以烯丙基溴化锌和间甲苯甲酰氯(或间甲苯甲酸乙酯)为原料合成产品4-(3-甲基苯基)-1，6-庚二烯-4-醇，为双烯丙基醇的合成提供了一种新的路径，且合成路短，效率高，反应产率高(达92％以上)。

2、本发明合成方法不使用溶剂、催化剂，避免了有机溶剂和催化剂对环境造成的污染，绿色环保。

3、本发明的反应条件温和(在室温下进行)，反应时间短，操作简便易行，降低了能耗，降低了合成成本，为工业生产带来了更大的便利。

具体实施方式

实施例一：

(1)锌粉的活化及烯丙基溴化锌的制备

在配有滴液漏斗及换气装置的干燥的圆底烧瓶(50mL)中加入锌粉(0.65g，10mmoL)，用氮气置换瓶中的空气后，从滴液漏斗加入1，2-二溴乙烷(1mmoL)和四氢呋喃(2mL)；将混合物加热到65℃，反应2～3分钟，冷却到室温，加入三甲基氯硅烷(1mmoL)，搅拌15分钟，然后加入烯丙基溴(9mmol)和四氢呋喃(2mL)的混合溶液，控制滴加速度，大约20min滴加完毕，搅拌30min，得烯丙基溴化锌的四氢呋喃溶液。抽去四氢呋喃待用。

(2)4-(3-甲基苯基)-1，6-庚二烯-4-醇的制备