[发明专利]间苯三酚生产工艺废水的治理及其回收有机物的循环利用方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种间苯三酚生产工艺废水的治理方法，具体而言，是以2，6-二氯苯酚和过量氢氧化钾为原料合成间苯三酚生产工艺过程中酸化废水和洗涤废水的治理及其回收有机物的循环利用方法，使工艺废水中的有机物间苯三酚得到循环利用，同时实现废水的净化回用或达标排放，最终实现间苯三酚生产工艺废水的治理及其资源化。

背景技术

目前，间苯三酚的生产工艺方法通常为：以2，6-二氯苯酚和过量氢氧化钾为起始原料，以少量偏三甲苯为催化剂，在130～180℃温度下，恒温反应50小时合成出间苯三酚钾盐，再经加水分层、盐酸酸化、离心分离、活性炭脱色和结晶提纯后制得间苯三酚。具体原理如下：

采用上述现行的间苯三酚生产工艺方法，在加水分层、盐酸酸化、离心分离步骤后会产生一股废水，在活性炭脱色和结晶提纯步骤后则产生另一股废水，两股废水中均主要含有间苯三酚、氯化钾盐和少许其他有机杂质。每吨产品将产生废水28～30m³，该废水呈深红褐色，CODc_r的含量为9000～10000mg/L，其中间苯三酚的含量为4500～5000mg/L，氯化钾的含量为300～400g/L。现在的处理方法主要是将该工艺废水进行浓缩后作为危险固废处置，不仅处理费用较高，也浪费了其中价格昂贵的间苯三酚。经国内外文献检索表明，该工艺废水至今没有经济、有效的治理方法。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于针对现有技术的不足，提供一种以2，-二氯苯酚和过量氢氧化钾为起始原料生产间苯三酚的工艺废水的治理及其回收有机物的循环利用方法，以提高废水的治理效果，同时回收间苯三酚和氯化钾，降低污染，节约成本，实现废水治理与资源回收循环利用的有机结合。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是，主要包括以下步骤：

A、间苯三酚生产工艺废水经过滤处理后，再用盐酸调节至pH小于3；在0～40℃温度下，以1～2BV/h的流量依次通过装填有超高交联吸附树脂的两根吸附柱，得到无色透明的二级吸附出水，其中CODc_r的含量为400～600mg/L，pH为3～4，间苯三酚的含量低于5mg/L；

B、将步骤A中吸附有机物的超高交联吸附树脂用KOH溶液脱附再生，脱附液作为原料投入间苯三酚生产工艺中的盐酸酸化步骤中，或直接采用盐酸中和至中性，再离心分离得到间苯三酚，废水中95％以上的间苯三酚被循环利用；脱附后的超高交联吸附树脂用0.5～1BV、1～2％稀盐酸洗涤；

C、将步骤A中二级吸附出水与步骤B所得的盐酸洗涤出水合并，用KOH中和至中性后，进行蒸馏，浓缩液经冷却、离心后回收KCl盐，每立方废水可回收含水量为15～20％的KCl盐450～500Kg；母液和其他批次的二级吸附出水混合，再重复本步骤；蒸馏出水套用于间苯三酚生产工艺，或经好氧生化处理后，CODc_r小于80mg/L，达标排放；

上述超高交联吸附树脂吸附柱为三根，第一批次废水通过第1和第2根后，将第1根吸附柱进行步骤B；第二批次废水通过第2和第3根吸附柱，再将第2根吸附柱进行步骤B；第三批次废水通过第3和经步骤B脱附、酸洗后的第1根吸附柱后，再将第3根吸附柱进行步骤B；依此采用两根吸附柱进行串联重复使用。

上述超高交联吸附树脂使用八至十二批次后用甲醇处理一次，甲醇脱附液经蒸馏回收甲醇，残留物焚烧处理。

上述采用甲醇处理使用八至十二批次后的超高交联吸附树脂，其处理温度为20～45℃，流量为1～1.5BV/h。

上述超高交联吸附树脂是具有超高交联聚苯乙烯结构的国产CHA111树脂、JX101树脂、ZH-01、ZH-03或NDA150树脂，或者是美国AmberLiteXAD-4、XAD-2或XAD-7树脂。优选的是超高交联聚苯乙烯大孔吸附树脂ZH-01树脂或NDA150树脂。

在步骤B中作为脱附剂的KOH溶液浓度为4～8％，脱附温度为35～60℃，流量为0.5～1BV/h。