[发明专利]一种用于甲苯选择性歧化的小晶粒ZSM－5沸石催化剂制备方法

权利要求书

1.一种用于甲苯选择性歧化的小晶粒ZSM-5沸石催化剂制备方法，其具体步骤如下：

A.以有机硅氧烷为硅源，加入与有机硅氧烷的摩尔比为10-50的水，加入无机酸调节体系的pH为0-4，再向上述混合液中加入模板剂Q和铝盐制得合成混合液A，其摩尔组成为SiO₂∶Al₂O₃∶H₂O∶Q＝15-80∶1∶150-3200∶1-5，再向上述混合液中加入ZSM-5沸石晶种，ZSM-5沸石晶种与混合液A质量比为0-0.01；在20-90℃和搅拌条件下，共水解反应1-24h，然后再加入碱性物质调节pH值为8-11，得到晶化液，将晶化液放入高压釜中水热晶化，在搅拌或静态的160-200℃条件下，晶化10-20h；将晶化得到的产物洗涤、离心分离、干燥、焙烧，得到ZSM-5小晶粒沸石；其中模板剂Q为溴化有机胺盐；

B.将小晶粒ZSM-5沸石用二氧化硅进行粘结成型，制得成型催化剂；将上述催化剂用铵盐水溶液进行离子交换、洗涤、离心分离、干燥、焙烧，得到氢型ZSM-5催化剂；

C.将步骤B所得催化剂用正硅酸乙酯的环己烷溶液进行化学液相沉积改性，改性温度为0-70℃，将溶剂环己烷除去后，进行干燥、在空气气氛中400-600℃焙烧；最后制得改性后的最终催化剂；其中所述的用正硅酸乙酯的环己烷溶液进行化学液相沉积改性时，溶液与固体催化剂的液固比为5-20∶1，正硅酸乙酯与固体催化剂质量比为0.05-0.5∶1，沉积改性时间1-10h，沉积次数为2-3次。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的有机硅氧烷的化学结构为Si(OR)_x(OR’)_4-x其中x＝1-4；R为OCH₃或OC₂H₅，R’为OCH₃或OC₂H₅；所述的无机酸为盐酸、硫酸或硝酸；所述的铵盐水溶液为氯化铵或硝酸铵的水溶液、氯化铵或硝酸铵的盐酸溶液，或者是氯化铵或硝酸铵的硝酸溶液；所述的铝盐为硝酸铝、硫酸铝、氯化铝或铝酸钠；所述的调节pH值碱性物质为氢氧化钠或氢氧化钾。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述的有机硅氧烷为正硅酸乙酯、正硅酸甲酯或三乙氧基甲氧基硅烷；所述的模板剂为四乙基溴化胺、四丙基溴化胺或溴化三乙胺。