[发明专利]用于加氢精制的负载型钯/碳催化剂及其制备方法

权利要求书

1、一种用于加氢精制的负载型钯/碳催化剂，其中负载于载体活性炭的钯以微晶形态存在，并且其中小于2.5纳米的微晶占钯微晶总量的90重量％以上。

2、根据权利要求1所述用于加氢精制的负载型钯/碳催化剂，其特征在于负载的钯富集在载体活性炭的表面层内，以至于在钯/碳催化剂的钯含量为催化剂总重量的0.50±0.30重量％的情况下，在载体活性炭表面下5纳米深度的层中的金属钯占该层内总原子重量的40重量％以上；在载体活性炭表面下300纳米深度的层中的金属钯占该层内总原子重量的10重量％以上。

3、根据权利要求2所述用于加氢精制的负载型钯/碳催化剂，其特征在于负载的钯富集在载体活性炭的表面层内，以至于在钯/碳催化剂的钯含量为催化剂总重量的0.50±0.30重量％的情况下，在载体活性炭表面下5纳米深度的层中的金属钯占该层内总原子重量的50重量％以上；在载体活性炭表面下300纳米深度的层中的金属钯占该层内总原子重量的20重量％以上。

4、根据权利要求1所述用于加氢精制的负载型钯/碳催化剂，其特征在于负载的钯在载体活性炭表面呈高度分散状态，其分散度不小于20％。

5、根据权利要求1所述用于加氢精制的负载型钯/碳催化剂，其特征在于将所述催化剂在500℃、在鼓泡通过25℃水的氮气流中焙烧10小时后，负载的钯的平均晶粒大小不大于6.0纳米。

6、根据权利要求1所述用于加氢精制的负载型钯/碳催化剂，其特征在于基于催化剂的总重量计，所述催化剂含有0.05～5重量％的金属Pd。

7、根据权利要求6所述用于加氢精制的负载型钯/碳催化剂，其特征在于基于催化剂的总重量计，所述催化剂含有0.2～3.5重量％的金属Pd。

8、制备权利要求1所述用于加氢精制的负载型钯/碳催化剂的方法，包括以下步骤：

a)首先将活性炭用无机酸水溶液洗涤，然后用水洗涤至中性，并干燥该洗涤过的活性炭，得活性炭载体；

b)用含有Pd化合物以及添加剂A和B的水溶液浸渍或喷洒所述活性炭载体，使Pd化合物负载于活性炭载体上得到催化剂前体；所述添加剂A为COOH(CH₂)_nCOOH，其中n为0～3的整数，添加剂A与Pd化合物中Pd的摩尔比为0.01∶1～5.0∶1；所述添加剂B为CH₃(CH₂)_m(CH₃)₃NBr，其中m为8～20的整数，添加剂B的添加量为所述水溶液重量的0.05-5％；

c)将催化剂前体用还原剂进行还原处理，得所述负载型钯/碳催化剂。

9、根据权利要求8所述制备用于加氢精制的负载型钯/碳催化剂的方法，其特征在于所述无机酸选自盐酸、硝酸或磷酸中的至少一种；酸洗时间为0.5～8小时；无机酸溶液的酸浓度为0.01～5.0摩尔/升；干燥温度为80～150℃，干燥时间为0.5～10小时；

所述Pd化合物选自Pd的卤化物、乙酸钯、硝酸钯、氯钯酸、氯钯酸的碱式盐或钯氨配合物中的至少一种；所述水溶液中Pd的重量百分比浓度为0.01～5％，添加剂A与Pd化合物中Pd的摩尔比为0.05∶1～3.0∶1；添加剂B的添加量为所述水溶液重量的0.3～3％；

所述催化剂前体在还原处理前先在温度0～80℃条件下老化1～50小时；还原剂选自甲酸、甲酸钠、甲醛、水合肼、葡萄糖或氢气中的至少一种；还原处理温度为0～200℃，还原处理时间为0.5～24小时。

10、根据权利要求9所述制备用于加氢精制的负载型钯/碳催化剂的方法，其特征在于酸洗时间为0.5～4小时；无机酸溶液的酸浓度为0.01～3.0摩尔/升；干燥时间为0.5～6小时；

所述Pd化合物选自乙酸钯或氯钯酸中的至少一种；所述水溶液中Pd的重量百分比浓度为0.2～3.6％；

所述催化剂前体在还原处理前先在0～80℃条件下老化1～24小时；还原剂选自甲酸钠或水合肼；还原处理温度为50～120℃，还原处理时间为1～10小时。