[发明专利]3,3’－二氨基－4,4’－双(4－硝基苯氧基)联苯的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于芳香族有机化合物的制备领域，特别是涉及一种3，3’-二氨基-4，4’-双(4-硝基苯氧基)联苯的制备方法。

背景技术

分子结构中含有强极性硝基的芳香族二元伯胺化合物是制备芳香族四元胺的重要原材料，也是制备耐高温聚酰亚胺树脂、液晶取向排列剂、碳纤维增强先进复合材料基体树脂、高抗冲击环氧树脂固化剂、聚氨酯扩链剂、超大规模集成电路钝化涂层和α粒子阻挡层涂覆材料以及印制电子线路板基材基体树脂或胶粘剂的重要原材料。

芳香族聚酰亚胺具有出色的热稳定性、耐核辐射性、优良的力学性能、电气性能和耐有机溶剂性，在航天航空、电子微电子、电气等领域得到了广泛应用。

随着信息电子产品向着高性能化、轻量化、薄型化、精细化发展，对柔性覆铜板(FCCL)的绝缘材料提出了更高的要求，如需要高耐热、低介电损耗、高强度等。因此，聚酰亚胺材料在FCCL领域中备受青睐，特别是在二层型FCCL中应用的热塑性聚酰亚胺材料最受关注。

芳香族二元伯胺是合成聚酰亚胺材料的重要原料之一，而分子结构中含醚键的芳香族二元伯胺又是合成热塑性聚酰亚胺的重要原料。国内外已有很多专利和文献公开了各种芳香族二元伯胺的制备方法。如中国专利CN03132010.4公开了一种2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法；日本专利JP63-126848公开了一种4，4′-双(3-氨基苯氧基)-3，3′，5，5′-四甲基联苯的制备方法；美国专利US4377525，公开了一种1，3-双(3-氨基苯氧基)苯的制备方法；虞鑫海】【化工新型材料，2003，31(10)：24-27】公开了一种2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷的制备方法；虞鑫海等人【绝缘材料，2006，39(3)：1-4，8】公开了一种1，3-双(4-氨基苯氧基)苯的制备方法。

芳香族聚酰亚胺具有优异的热稳定性、化学稳定性、耐核辐射性、优良的力学性能、电气性能和耐有机溶剂性，在航天航空、电子微电子、电气等领域得到了广泛应用。由于它的这些耐高温、高强度、抗腐蚀、绝缘性好、成膜工艺简单等特性，因而是一种优良的功能材料，可以满足LCD(液晶显示器)的性能要求。

3，3’-二氨基-4，4’-双(4-硝基苯氧基)联苯也是合成芳香族聚酰亚胺的重要原料之一。

但3，3’-二氨基-4，4’-双(4-硝基苯氧基)联苯的制备方法，目前尚未有公开的专利或文献报道。

发明内容

本发明的目的是提供一种3，3’-二氨基-4，4’-双(4-硝基苯氧基)联苯的制备方法，该方法工艺简单、成本低、环境友好、纯度和收率高，适用于工业生产。

本发明的化学反应方程式如下：

其中，X为卤素原子，即氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)。

本发明的3，3’-二氨基-4，4’-双(4-硝基苯氧基)联苯的制备方法，包括下列步骤：

(1)摩尔比为1.00∶2.00～2.22的3，3’-二氨基-4，4’-二羟基联苯和4-卤代硝基苯，在成盐剂、惰性气氛、有机溶剂体系中，加热回流分水反应4～18小时；

(2)浓缩反应液，冷却反应物体系，加水，析出固体产物，过滤，洗涤，干燥，得3，3’-二氨基-4，4’-双(4-硝基苯氧基)联苯晶体。

所述的4-卤代硝基苯选自4-氟代硝基苯、4-氯代硝基苯、4-溴代硝基苯、4-碘代硝基苯中的一种或几种混合物；

所述的成盐剂选自碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢钙、碳酸氢镁、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙中的一种或几种混合物，成盐剂与3，3’-二氨基-4，4’-二羟基联苯的摩尔数之比为0.10～8.00∶1.00；

所述的有机溶剂是非水溶性有机溶剂和强极性非质子有机溶剂的混合物，体积比为1∶0.05～10，有机溶剂与3，3’-二氨基-4，4’-二羟基联苯的体积重量比为5毫升～80毫升∶1克；

所述的非水溶性有机溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、一氯代苯、二氯代苯、三氯代苯、乙苯、二乙苯、一氯代甲苯、二氯代甲苯中的一种或几种混合物；

所述的强极性非质子有机溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或几种混合物；

所述的加热回流分水反应是温度为80℃～200℃的反应；

所述的惰性气氛是氮气气氛。

本发明的有益效果：