[发明专利]N－取代芳酰氨基－N’－取代苯氧乙酰硫脲衍生物及其制备和应用

说明书

技术领域

本发明涉及农用除草剂，具体涉及一种N-取代芳酰氨基-N’-取代苯氧乙酰硫脲衍生物、制备方法和在除草剂方面的应用。

背景技术

人类进入21世纪，需要使用超高效，低毒，对环境友好的新型农用除草剂。

N-取代芳酰氨基-N’-取代苯氧乙酰硫脲衍生物可作为合成除草剂前体的化合物。本发明涉及的通式为(I)的N-取代芳酰氨基-N’-取代苯氧乙酰硫脲衍生物，经华中师范大学生测室进行除草活性测定后发现，这类化合物对单双子叶植物有相对较好的抑制活性，有着较为明显的应用前景。

发明内容

本发明旨在提供一种N-取代芳酰氨基-N’-取代苯氧乙酰硫脲衍生物。

本发明第二个目的在于提供该类化合物的制备方法。

本发明第三个目的是提供这类化合物在制备农用除草剂方面的应用。

一种N-取代芳酰氨基-N’-取代苯氧乙酰硫脲衍生物，可用如下通式为(I)表示：

式中：R₁表示苯基或取代苯基，优选为苯或氯取代苯基，更优选为苯、氯苯基或二氯苯基；

R₂表示取代苯基或呋喃基，优选为呋喃基、C1-C4烷基苯基或者氯取代苯基。

这类化合物可以表示为：N-取代芳酰氨基-N’-取代苯氧乙酰硫脲。

优选的化合物有：

N-(4-甲基苯甲酰胺基)-N’-2，4-二氯苯氧乙酰硫脲、

N-(4-氯苯甲酰胺基)-N’-2，4-二氯苯氧乙酰硫脲、

N-(呋喃甲酰胺基)-N’-2，4-二氯苯氧乙酰硫脲、

N-(4-甲基苯甲酰胺基)-N’-2-氯苯氧乙酰硫脲、

N-(4-氯苯甲酰胺基)-N’-2-氯苯氧乙酰硫脲、

N-(呋喃甲酰胺基)-N’-2-氯苯氧乙酰硫脲、

N-(4-甲基苯甲酰胺基)-N’-苯氧乙酰硫脲、

N-(4-氯苯甲酰胺基)-N’-苯氧乙酰硫脲、

或N-(呋喃甲酰胺基)-N’-苯氧乙酰硫脲。

这类N-取代芳酰氨基-N’-取代苯氧乙酰硫脲衍生物制备方法包括如下步骤：将通式(II)表示的取代苯氧乙酰异硫氰酸酯与通式(III)表示的取代芳酰肼与非质子极性溶剂混合后在超声辐射条件下反应5～15min，得到通式(I)表示的化合物，反应式如下：

式中：R₁表示苯基或取代苯基，R₂表示取代苯基或呋喃基。

本步骤中所用的取代苯氧乙酰异硫氰酸酯与取代芳酰肼的摩尔比为3∶1-1∶3，优选为1∶0.8-1∶1.2。

本步骤中所用的非质子极性溶剂选自三氯甲烷，乙腈，N，N-二甲基甲酰胺(DMF)，优选的溶剂是乙腈。

本步骤中，所使用的非质子极性溶剂为乙腈，超声辐射在室温下进行，反应时间为5～15min。反应完成后分离、重结晶得到产物。

通式(II)化合物的制备方法是通过取代苯氧乙酰氯与硫氰酸盐，如KSCN反应制备。

本发明的目标化合物(I)除草活性测定，采用华中师范大学药效部生测标准操作程序。测定结果表明该化合物对单双子叶植物有相对较好的抑制活性，可用与除草剂，有着较为明显的应用前景。

具体实施方式

实施例1  制备N-(4-甲基苯甲酰胺基)-N’-2，4-二氯苯氧乙酰硫脲(Ia)

1)制备2，4-二氯苯氧乙酰氯

将0.001mol 2，4-二氯苯氧乙酸置于50mL圆底烧瓶中，以5mL甲苯作溶剂，室温下滴加0.004mol的氯化亚砜，滴加完毕，加热回流1～3h，除去甲苯和过量的氯化亚砜，减压蒸馏下得浅茶色或无色液体，为2，4-二氯苯氧乙酰氯，产率85％，b.p.134～136℃/4mmHg。

2)制备2，4-二氯苯氧乙酰异硫氰酸酯

将0.001mol的2，4-二氯苯氧乙酰氯溶于10mL乙腈，加入0.002mol KSCN固体，同时加入3滴PEG-400，加热回流1h，有白色的KCl生成，抽滤除去KCl，得棕色的中间体2，4-二氯苯氧乙酰异硫氰酸酯溶液，该溶液可不经处理直接用与下一步合成。

1)制备N-(4-甲基苯甲酰胺基)-N’-2，4-二氯苯氧乙酰硫脲

向上述2，4-二氯苯氧乙酰异硫氰酸酯溶液中加入0.0008mol对甲苯甲酰肼，室温超声辐射条件反应5min，有大量固体生成，抽滤得固体，固体以50％乙醇重结晶，得白色固体N-(4-甲基苯甲酰胺基)-N’-2，4-二氯苯氧乙酰硫脲。收率80％，m.p.(℃)234～235。