[发明专利]制备手性苯并二氢呋喃类化合物的方法及使用的催化剂无效

专利信息
申请号: 200810034829.8 申请日: 2008-03-20
公开(公告)号: CN101412702A 公开(公告)日: 2009-04-22
发明(设计)人: 张万斌;张勇健;王飞军 申请(专利权)人: 上海交通大学;日本化学工业株式会社
主分类号: C07D307/79 分类号: C07D307/79;C07B53/00;B01J31/22;B01J31/26
代理公司: 上海交达专利事务所 代理人: 王锡麟;王桂忠
地址: 200240*** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 制备 手性 呋喃 化合物 方法 使用 催化剂
【权利要求书】:

1、一种制备手性苯并二氢呋喃类化合物的方法,其特征在于,以2-烯丙基苯酚类化合物III为原料,以轴手性金属配合物为催化剂,在氧化剂存在的条件下,在反应溶剂中进行反应,制备手性苯并二氢呋喃衍生物IV,其中:化合物III、IV结构式如下:

其中:R5=氢、苯基、萘基、卤素、苄基或1—8碳的烷基;

R6=氢、苯基、萘基、苄基或1—8碳的烷基。

2、根据权利要求1所述的制备手性苯并二氢呋喃类化合物的方法,其特征是,所述反应溶剂为丙酮、甲醇、乙醇、苯、甲苯、乙酸乙酯、乙醚、四氢呋喃、三氟乙醇中的一种。

3、根据权利要求1所述的制备手性苯并二氢呋喃类化合物的方法,其特征是,所述氧化剂为氧气、双氧水、对苯醌、间氯过氧化苯甲酸中的一种。

4、根据权利要求1所述的制备手性苯并二氢呋喃类化合物的方法,其特征是,所述在反应溶剂中进行反应,其反应温度为0℃—100℃,反应时间为12小时—72小时。

5、根据权利要求1所述的制备手性苯并二氢呋喃类化合物的方法,其特征是,所述轴手性金属配合物催化剂,其制备为:将2,2’,6,6’-四噁唑啉联苯分别与金属离子以1:0.5—3比例溶于有机溶剂中,搅拌10—60分钟,得到轴手性金属配合物催化剂。

6、根据权利要求5所述的制备手性苯并二氢呋喃类化合物的方法,其特征是,所述有机溶剂为丙酮,甲醇,乙醇,苯,甲苯,乙酸乙酯,乙醚,四氢呋喃,三氟乙醇中一种。

7、根据权利要求1所述的制备手性苯并二氢呋喃类化合物的方法,其特征是,所述轴手性金属配合物催化剂,用量为1%—20%mol。

8、一种如权利要求1所述的制备手性苯并二氢呋喃类化合物使用的催化剂,其特征在于,为以下两种化合物I、II中的一种:

第一种,单金属核2,2’,6,6’-四噁唑啉轴手性联苯配合物(S,aS)-I,其结构式如下:

式中:

R1=氢、苯基、萘基、苄基或1—8碳的烷基;

R2=氢、苯基、萘基、苄基或1—8碳的烷基;

R3=氢、苯基、萘基、苄基或1—8碳的烷基;

R4=氢、苯基、萘基、苄基或1—8碳的烷基;

M=Pd(II),Cu(I),Cu(II),Ag(I),Zn(II),Ti(IV),Rh(I),Ru(II),Ni(II),Mg(II),Sc(III),Eu(III),La(III),Ce(IV),或Cr(II);

第二种,双金属核2,2’,6,6’-四噁唑啉轴手性联苯配合物(S,aS)-II,其结构式如下:

式中:

R1=氢、苯基、萘基、苄基或1—8碳的烷基;

R2=氢、苯基、萘基、苄基或1—8碳的烷基;

R3=氢、苯基、萘基、苄基或1—8碳的烷基;

R4=氢、苯基、萘基、苄基或1—8碳的烷基;

M=Pd(II),Cu(I),Cu(II),Ag(I),Zn(II),Ti(IV),Rh(I),Ru(II),Ni(II),Mg(II),Sc(III),Eu(III),La(III),Ce(IV)或Cr(II)。

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