[发明专利]制备手性苯并二氢呋喃类化合物的方法及使用的催化剂无效
申请号: | 200810034829.8 | 申请日: | 2008-03-20 |
公开(公告)号: | CN101412702A | 公开(公告)日: | 2009-04-22 |
发明(设计)人: | 张万斌;张勇健;王飞军 | 申请(专利权)人: | 上海交通大学;日本化学工业株式会社 |
主分类号: | C07D307/79 | 分类号: | C07D307/79;C07B53/00;B01J31/22;B01J31/26 |
代理公司: | 上海交达专利事务所 | 代理人: | 王锡麟;王桂忠 |
地址: | 200240*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 手性 呋喃 化合物 方法 使用 催化剂 | ||
1、一种制备手性苯并二氢呋喃类化合物的方法,其特征在于,以2-烯丙基苯酚类化合物III为原料,以轴手性金属配合物为催化剂,在氧化剂存在的条件下,在反应溶剂中进行反应,制备手性苯并二氢呋喃衍生物IV,其中:化合物III、IV结构式如下:
其中:R5=氢、苯基、萘基、卤素、苄基或1—8碳的烷基;
R6=氢、苯基、萘基、苄基或1—8碳的烷基。
2、根据权利要求1所述的制备手性苯并二氢呋喃类化合物的方法,其特征是,所述反应溶剂为丙酮、甲醇、乙醇、苯、甲苯、乙酸乙酯、乙醚、四氢呋喃、三氟乙醇中的一种。
3、根据权利要求1所述的制备手性苯并二氢呋喃类化合物的方法,其特征是,所述氧化剂为氧气、双氧水、对苯醌、间氯过氧化苯甲酸中的一种。
4、根据权利要求1所述的制备手性苯并二氢呋喃类化合物的方法,其特征是,所述在反应溶剂中进行反应,其反应温度为0℃—100℃,反应时间为12小时—72小时。
5、根据权利要求1所述的制备手性苯并二氢呋喃类化合物的方法,其特征是,所述轴手性金属配合物催化剂,其制备为:将2,2’,6,6’-四噁唑啉联苯分别与金属离子以1:0.5—3比例溶于有机溶剂中,搅拌10—60分钟,得到轴手性金属配合物催化剂。
6、根据权利要求5所述的制备手性苯并二氢呋喃类化合物的方法,其特征是,所述有机溶剂为丙酮,甲醇,乙醇,苯,甲苯,乙酸乙酯,乙醚,四氢呋喃,三氟乙醇中一种。
7、根据权利要求1所述的制备手性苯并二氢呋喃类化合物的方法,其特征是,所述轴手性金属配合物催化剂,用量为1%—20%mol。
8、一种如权利要求1所述的制备手性苯并二氢呋喃类化合物使用的催化剂,其特征在于,为以下两种化合物I、II中的一种:
第一种,单金属核2,2’,6,6’-四噁唑啉轴手性联苯配合物(S,aS)-I,其结构式如下:
式中:
R1=氢、苯基、萘基、苄基或1—8碳的烷基;
R2=氢、苯基、萘基、苄基或1—8碳的烷基;
R3=氢、苯基、萘基、苄基或1—8碳的烷基;
R4=氢、苯基、萘基、苄基或1—8碳的烷基;
M=Pd(II),Cu(I),Cu(II),Ag(I),Zn(II),Ti(IV),Rh(I),Ru(II),Ni(II),Mg(II),Sc(III),Eu(III),La(III),Ce(IV),或Cr(II);
第二种,双金属核2,2’,6,6’-四噁唑啉轴手性联苯配合物(S,aS)-II,其结构式如下:
式中:
R1=氢、苯基、萘基、苄基或1—8碳的烷基;
R2=氢、苯基、萘基、苄基或1—8碳的烷基;
R3=氢、苯基、萘基、苄基或1—8碳的烷基;
R4=氢、苯基、萘基、苄基或1—8碳的烷基;
M=Pd(II),Cu(I),Cu(II),Ag(I),Zn(II),Ti(IV),Rh(I),Ru(II),Ni(II),Mg(II),Sc(III),Eu(III),La(III),Ce(IV)或Cr(II)。
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