[发明专利]含氧化合物制备低碳烯烃催化剂的高效再生方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种含氧化合物制备低碳烯烃催化剂的高效再生方法。

背景技术

低碳烯烃，即乙烯和丙烯，是两种重要的基础化工原料，其需求量在不断增加。一般地，乙烯、丙烯是通过石油路线来生产，但由于石油资源有限的供应量及较高的价格，由石油资源生产乙烯、丙烯的成本不断增加。近年来，人们开始大力发展替代原料转化制乙烯、丙烯的技术。其中，一类重要的用于轻质烯烃生产的替代原料是含氧化合物，例如醇类(甲醇、乙醇)、醚类(二甲醚、甲乙醚)、酯类(碳酸二甲酯、甲酸甲酯)等，这些含氧化合物可以通过煤、天然气、生物质等能源转化而来。某些含氧化合物已经可以达到较大规模的生产，如甲醇，可以由煤或天然气制得，工艺十分成熟，可以实现上百万吨级的生产规模。由于含氧化合物来源的广泛性，再加上转化生成轻质烯烃工艺的经济性，所以由含氧化合物转化制烯烃(OTO)的工艺，特别是由甲醇转化制烯烃(MTO)的工艺受到越来越多的重视。

US4499327专利中对磷酸硅铝分子筛催化剂应用于甲醇转化制烯烃工艺进行了详细研究，认为SAPO-34是MTO工艺的首选催化剂。SAPO-34催化剂具有很高的轻质烯烃选择性，而且活性也较高，可使甲醇转化为轻质烯烃的反应时间达到小于10秒的程度，更甚至达到提升管的反应时间范围内。

US6166282中公布了一种氧化物转化为低碳烯烃的技术和反应器，采用快速流化床反应器，气相在气速较低的密相反应区反应完成后，上升到内径急速变小的快分区后，采用特殊的气固分离设备初步分离出大部分的夹带催化剂。由于反应后产物气与催化剂快速分离，有效的防止了二次反应的发生。经模拟计算，与传统的鼓泡流化床反应器相比，该快速流化床反应器内径及催化剂所需藏量均大大减少。

CN1723262中公布了带有中央催化剂回路的多级提升管反应装置用于氧化物转化为低碳烯烃工艺，该套装置包括多个提升管反应器、气固分离区、多个偏移组件等，每个提升管反应器各自具有注入催化剂的埠，汇集到设置的分离区，将催化剂与产品气分开。

现有技术中，对于含氧化合物制备低碳烯烃的失活催化剂再生的方式一般分为贫氧再生和富氧再生，均不可避免的存在CO在分离区“尾燃”的问题，造成对再生器内部设备的损害和加大催化剂的跑损。现有技术在解决这一问题时，一般均采用在再生器内添加CO助燃剂的方式，使CO能够在再生区内部燃烧，从而避免“尾燃”现象的发生。但是CO助燃剂一般为贵金属催化剂，如Pt、Pd等，均会对含氧化合物的转化产生负面的影响，从而降低低碳烯烃的收率。因此，迫切需要一种新的再生方法，既可以避免CO的“尾燃”，又不需要添加CO助燃剂。本发明的方法有针对性的解决了该问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有技术中存在的再生器温度波动较大的问题，提供一种新的含氧化合物制备低碳烯烃催化剂的高效再生方法。该方法用于低碳烯烃的生产中，具有再生温度稳定、操作控制容易的优点。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种含氧化合物制备低碳烯烃催化剂的高效再生方法，所述方法包括以下步骤：a.提供一种快速流化床再生器，包括再生区、高效再生区、气固分离区、脱气区、循环区；b.温度为100～300℃的再生介质进入快速流化床再生器的再生区，与包括带有0.5～7.5％重量积炭的硅铝磷酸盐分子筛待生催化剂接触，在600～700℃的再生温度下发生氧化反应，生成包含O₂、CO、CO₂的气相物流的同时生成热量，所述热量通过再生器外取热器移出再生区；c.再生区内生成的所述气相物流携带催化剂进入高效再生区，催化剂上的剩余积炭继续与剩余的O₂发生氧化反应，同时伴随生成的CO与剩余的O₂发生氧化反应，形成再生烟气物流，携带催化剂进入气固分离区，保证高效再生区出口处的O₂含量不大于0.1％体积；d.经过气固分离的再生烟气进入后续的能量回收系统，而分离出的再生催化剂经过与脱气介质接触后，分为两部分，第一部分通过催化剂外循环管返回再生区的底部，第二部分通过催化剂再生斜管返回反应系统；其中，再生催化剂的积炭量小于0.5％重量，气固分离区的最高温度与再生区的最高温度之差小于100℃，所述第一部分催化剂与第二部分催化剂的重量比为0.5～2.0∶1。